trans,trans-[1.1](3,3')-azobenzenophane | 474956-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: trans,trans-[1.1](3,3')-azobenzenophane
• CAS: 474956-18-8
• 化学式: C₂₆H₂₀N₄
• 分子量: 388.472
• InChiKey: QFLJVHVGGCFOHS-XOXGWFOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.01
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  49.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,trans-[1.1](3,3')-azobenzenophane 以 乙腈 为溶剂， 生成 trans,cis-[1.1](3,3')-azobenzenophane
  参考文献：
  名称：

  具有最短连接基的间取代大环偶氮苯的新型晶体结构，顺反异构化和宿主性质。

  摘要：

  合成了其中两（2），三（3）和四（4）个偶氮苯单元通过亚甲基接头在间位环状连接的偶氮苯甲烯类。研究了环应变对偶氮苯的结构，光化学和热异构化的影响。观察到与客体物种（例如碱金属阳离子和溶剂分子）形成复合物。X-射线晶体分析显示出2的所有三个异构体的晶体结构。化合物2（t，c）由于环应变而扭曲，并且2（c，c）没有变形。3和4两者均形成超分子通道结构，其中偶氮苯并ben烷分子在分子腔中保持溶剂分子。曝光后，溶液中的2、3和4会显示逐步反式顺式光异构化。确定了所有异构化步骤2的量子产率，这些值表明生色团之间的相互作用（例如能量转移和/或空间畸变）会影响异构化过程。在室温下，2（c，c）的寿命（19.7天）比2（t，c）的寿命（6.1天）更长。这些异构体的相对稳定性通过deltaH ++和deltaS ++值之间的等动力学（或补偿）关系以及环应变的作用来解释。通过HF / 6-31G **计算估算

  DOI：

  10.1021/jo0341160
• 作为产物：
  描述：

  Ditert-butyl 8,9,21,22-tetrazapentacyclo[21.3.1.13,7.110,14.116,20]triaconta-1(27),3(30),4,6,10,12,14(29),16(28),17,19,23,25-dodecaene-8,22-dicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以61%的产率得到trans,trans-[1.1](3,3')-azobenzenophane
  参考文献：
  名称：

  Practical Synthesis of Azobenzenophanes

  摘要：

  We devised a practical synthetic route to azobenzenophanes via successive Cu- and Pd-catalyzed coupling reaction of aryl hydrazide and aryl halide followed by Cu(I)-mediated oxidation reaction.

  DOI：

  10.1021/jo062164p

文献信息

• Photochemical and Thermalcis/trans Isomerization of Cyclic and Noncyclic Azobenzene Dimers: Effect of a Cyclic Structure on Isomerization
  作者：Yasuo Norikane、Nobuyuki Tamaoki

  DOI：10.1002/ejoc.200500682

  日期：2006.3

  The effect of ring strain on the photochemical and thermal isomerization of azobenzene dimers was investigated by comparison of macrocyclic (1) and noncyclic (2) azobenzene dimers. The macrocycle 1 comprises two azobenzene moieties connected at their meta positions through two methylene linkers, whereas the noncyclic dimer 2 has only one methylene linker bridging two azobenzenes at the meta positions

  通过比较大环 (1) 和非环 (2) 偶氮苯二聚体，研究了环应变对偶氮苯二聚体光化学和热异构化的影响。大环 1 包含通过两个亚甲基连接基在其间位连接的两个偶氮苯部分，而非环状二聚体 2 只有一个亚甲基连接基在间位桥接两个偶氮苯。用紫外光照射 1 或 2 后，每个 (E/E )( trans/trans) 异构体表现出逐步光异构化，得到相应的 (E/Z )( trans/cis) 异构体，然后异构化得到/Z)(顺/顺)异构体。异构化的量子产率表明 1 的光化学异构化因其环状结构而改变。效果
• [1.1](3,3‘)-Azobenzenophane:  Novel Crystal Structure and Cis−Trans Isomerization of Distorted Azobenzene
  作者：Yasuo Norikane、Kogorou Kitamoto、Nobuyuki Tamaoki

  DOI：10.1021/ol026760r

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS][1.1](3,3')-Azobenzenophane, in which two azobenzenes are cyclically connected by -CH2- chains at the meta positions, has been synthesized, The crystal structures of all isomers have been revealed. This is the first report on the crystal structure of the cis isomer of macrocyclic azobenzenes. The trans,trans isomer was slightly distorted, the trans,cis isomer highly deformed, and the cis,cis isomer unstrained. The thermal stability of cis isomers in solutions are deducible from the crystal structures.