2-(but-2-ynyl)-2-phenylhex-4-ynoic acid | 1436871-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-(but-2-ynyl)-2-phenylhex-4-ynoic acid
• CAS: 1436871-88-3
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: YQTNROWNEREJPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-2-ynyl)-2-phenylhex-4-ynoic acid 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1-(hydrochinidinyl)-4-(9,9’-bis-phenanthrylcarbinyl)phthalazine 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 15.5h， 以99%的产率得到(R,E)-5-(1-bromoethylidene)-3-(but-2-ynyl)-3-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  单体基于金鸡纳生物碱的催化剂，用于炔烃的高度对映选择性溴内酯化

  摘要：

  金鸡纳生物碱二聚体（DHQD）2 PHAL已被证明是广泛用于不对称卤化的催化剂。但是，该催化剂不必是二聚体，而是制备了一类单体奎尼丁和奎宁衍生的催化剂，通常在末端炔酸的溴内酯化反应中显示出较高的选择性。机理研究表明，这些有机催化剂充当主体分子，可以作为具有实质性结合常数的客体结合基于羧酸的底物。基于这些发现，提出这类催化剂本质上是双官能的，在亲电子卤化反应中活化卤化剂以及亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201604003
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 水 、 sodium hydride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(but-2-ynyl)-2-phenylhex-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, Desymmetrizing Bromolactonization of Alkynes

  摘要：

  Asymmetric bromolactonizations of alkynes are possible using a desymmetrization approach. The commercially available catalyst (DHQD)(2)PHAL promotes these cyclizations in combination with cheap NBS as a bromine source to give bromoenol lactones in high yield and with high enantioselectivity. The bromoenol lactone products, containing a tetrasubstituted alkene and a quaternary stereocenter are valuable building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja402910d

文献信息

• An Enantioselective Iodolactonization/Cross-Coupling Protocol for the Synthesis of Highly Substituted Enol Lactones
  作者：Christoph Fricke、Michael Wilking、Constantin G. Daniliuc、Ulrich Hennecke

  DOI：10.1002/ejoc.201800642

  日期：2018.6.29

  A sequence of catalytic enantioselective iodolactonization followed by Palladium‐catalyzed cross‐coupling provides rapid access to highly substituted enol lactones. With DHQD2PHAL as catalyst, moderate to very good enantioselectivities in the iodolactonization step can be obtained.

  一系列的催化对映选择性碘内酯化，然后进行钯催化的交叉偶联，可快速获得高度取代的烯醇内酯。用DHQD 2 PHAL作为催化剂，可以在碘内酯化步骤中获得中等到非常好的对映选择性。
• Pd(ii)–SDP-catalyzed enantioselective 5-exo-dig cyclization of γ-alkynoic acids: application to the synthesis of functionalized dihydofuran-2(3H)-ones containing a chiral quaternary carbon center
  作者：Vellaisamy Sridharan、Lulu Fan、Shinobu Takizawa、Takeyuki Suzuki、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1039/c3ob41103f

  日期：——

  The Pd(II)–SDP-catalyzed first enantioselective intramolecular cyclization of α,α-disubstituted γ-alkynoic acids is described. This 5-exo-dig cyclization afforded dihydrofuran-2(3H)-ones bearing a chiral quaternary carbon center in excellent yields with enantioselectivities up to 71%. A mechanism involving palladium(II) species is proposed to rationalize the outcome of the reaction.

  介绍了 Pd(II)âSDP 催化的δ,δ-二取代δ-炔酸的首次对映选择性分子内环化。这种 5-exo-dig 环化反应以极好的收率获得了含有手性季碳中心的二氢呋喃-2(3H)-酮，对映选择性高达 71%。提出了一种涉及钯（II）物种的机理，以合理解释反应的结果。
• Desymmetrization construction of chiral lactones by synergistic Cu(II) complex and organic base
  作者：Murad Ali、Changkun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152106

  日期：2020.7

  A highly enantioselective construction of quaternary carbon center has been realized by the desymmetrization strategy. Chiral enol lactones with up to 95% ee could be synthesized from prochiral dialkynoic acid under the catalysis of synergistic chiral Cu(II) complex and chiral (DHQ)(2)-PHAL base. (C) 2020 Elsevier Ltd. All rights reserved.