[Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO] | 219691-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO]
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;nickel(2+);prop-2-ynal;triphenylphosphane
• CAS: 219691-60-8
• 化学式: C₂₆H₂₁NiOP
• 分子量: 439.116
• InChiKey: QQQNFPUTKMATGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 [Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到[(μ-η1:η1-Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO)(Co2(CO)6)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and some reactions of alkynyl derivatives [Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCX]

  摘要：

  草酸催化 Ni(II) 乙炔化合物 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCCH(OEt)2] 1 水解为炔醛 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCCHO] 2 ，产量高。 2 在乙酸存在下与苯肼和二硝基苯肼发生缩合反应，在三乙胺存在下与丙二腈和 3-苯基-5-异恶唑酮 (C9H7NO2) 发生缩合反应，生成 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCX] 衍生物其中 X = CHNNHC6H53, CHNNHC6H3(NO2)2-2,4 4, CHC(CN)25 和 CHC9H5NO26。 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCX] 配合物对 [Co2(CO)8] 的反应性是 X 的函数。因此 1 和 2，其中 X = CH(OEt)2 或 CHO，很容易发生反应得到桥炔衍生物 [{μ-μ1:μ1-Ni(μ5-C5H5)(PPh3)CCCH(OEt)2}{Co2(CO)6}] 7 和 [{μ- η1:η1-Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO}{Co2(CO)6}] 8，但 5（其中 X 是强吸电子 CHC(CN)2 基团）确实室温下24小时后也不发生反应。此外，炔烃与 Co2(CO)6 片段的配位似乎抑制了 7 和 8 中 X 基团的正常反应。因此 7 中的缩醛基团不会经历草酸催化水解为 8 中的醛，并且8中的醛官能团不与CH2(CN)2发生Knoevenagel缩合。 1 和 3-6 的红外光谱显示单个 π(CC) 谱带，其频率 沿级数递减 X = CH(OEt)2 > CHNNHC6H5 > CHNNHC6H3(NO2)2-2,4 > CHC(CN)2 —CHC9H5NO2； 2 的值是异常的，因为它可以显示两个 Ύ(CC) 能带。 1–6 的紫外-可见光谱显示出强的电荷转移吸收带，该吸收带随着波长 1 < 3 < 2 < 4 < 5 < 6 的增加而增加。这些光谱数据和 13C 化学位移表明 (δ5-C5H5 )(Ph3P)Ni 部分是供体，当 X 是受体时，电荷分离的累积内消旋体（例如 Ni+CCX–）有助于描述 1–6 中的键合。这并未反映在 X 射线衍射测定的 1、2 和 5 分子尺寸中。然而，[{μ-δ1:δ1-Ni(δ5-C5H5)(PPh3)CCCHO}{Co2(CO)6}], 8的晶体结构表明C2Co2团簇核心严重受损。由于炔属碳原子上的强供体 (Ni) 和受体 (CHO) 取代基而扭曲。

  DOI：

  10.1039/b104442g
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCH(OEt)2] 在 oxaic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到[Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and some reactions of alkynyl derivatives [Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCX]

  摘要：

  草酸催化 Ni(II) 乙炔化合物 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCCH(OEt)2] 1 水解为炔醛 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCCHO] 2 ，产量高。 2 在乙酸存在下与苯肼和二硝基苯肼发生缩合反应，在三乙胺存在下与丙二腈和 3-苯基-5-异恶唑酮 (C9H7NO2) 发生缩合反应，生成 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCX] 衍生物其中 X = CHNNHC6H53, CHNNHC6H3(NO2)2-2,4 4, CHC(CN)25 和 CHC9H5NO26。 [Ni(β5-C5H5)(PPh3)CCX] 配合物对 [Co2(CO)8] 的反应性是 X 的函数。因此 1 和 2，其中 X = CH(OEt)2 或 CHO，很容易发生反应得到桥炔衍生物 [{μ-μ1:μ1-Ni(μ5-C5H5)(PPh3)CCCH(OEt)2}{Co2(CO)6}] 7 和 [{μ- η1:η1-Ni(η5-C5H5)(PPh3)CCCHO}{Co2(CO)6}] 8，但 5（其中 X 是强吸电子 CHC(CN)2 基团）确实室温下24小时后也不发生反应。此外，炔烃与 Co2(CO)6 片段的配位似乎抑制了 7 和 8 中 X 基团的正常反应。因此 7 中的缩醛基团不会经历草酸催化水解为 8 中的醛，并且8中的醛官能团不与CH2(CN)2发生Knoevenagel缩合。 1 和 3-6 的红外光谱显示单个 π(CC) 谱带，其频率 沿级数递减 X = CH(OEt)2 > CHNNHC6H5 > CHNNHC6H3(NO2)2-2,4 > CHC(CN)2 —CHC9H5NO2； 2 的值是异常的，因为它可以显示两个 Ύ(CC) 能带。 1–6 的紫外-可见光谱显示出强的电荷转移吸收带，该吸收带随着波长 1 < 3 < 2 < 4 < 5 < 6 的增加而增加。这些光谱数据和 13C 化学位移表明 (δ5-C5H5 )(Ph3P)Ni 部分是供体，当 X 是受体时，电荷分离的累积内消旋体（例如 Ni+CCX–）有助于描述 1–6 中的键合。这并未反映在 X 射线衍射测定的 1、2 和 5 分子尺寸中。然而，[{μ-δ1:δ1-Ni(δ5-C5H5)(PPh3)CCCHO}{Co2(CO)6}], 8的晶体结构表明C2Co2团簇核心严重受损。由于炔属碳原子上的强供体 (Ni) 和受体 (CHO) 取代基而扭曲。

  DOI：

  10.1039/b104442g