Cationic Half-Sandwich Tetrahydrofluorenyl Rare-Earth Metal Complexes as Stable Single-Site Catalysts for (Co)Polymerization of Styrene and Butadiene
作者:Suting Xu、Yanchen Huo、Xiang Hu、Fei Wang、Li Pan、Xiaochao Shi
DOI:10.1021/acs.inorgchem.3c00110
日期:2023.3.27
exhibited excellent catalytic activity for highly syndioselective polymerization of styrene with a narrow molecular weight distribution (Mw/Mn < 2.0), suggesting the beneficial influence of tetrahydrofluorenyl ligands in stabilizing the single-site active species during the polymerization. Moreover, the scandium-based catalytic systems also promoted the 1,4-regular polymerization of butadiene and its copolymerization
作为茚基衍生物,四氢芴基配体具有扩展的“翼展”和相当大的空间位阻。在本文中,合成了带有四氢芴基配体的稀土金属配合物,并通过 NMR(1 H 和13 C)和 X 射线衍射分析对其进行了全面表征。在被 [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ]活化后,所有钪配合物都表现出优异的催化活性,用于苯乙烯的高间选择性聚合,具有窄的分子量分布 ( M w / M n< 2.0),表明四氢芴基配体在聚合过程中稳定单中心活性物质方面的有益影响。此外,钪基催化体系还促进了丁二烯的 1,4-正则聚合及其与苯乙烯的共聚,提供了具有高度间规聚苯乙烯嵌段和 1,4-特异性 PBD 嵌段的二嵌段共聚物。动力学研究揭示了TMS-Sc催化聚合反应率 ( r BD / r St> 300)在丁二烯和苯乙烯之间,这进一步证明了苯乙烯-丁二烯共聚物的嵌段结构。通过原子力显微镜和应力-应变实验分别研究了所选二嵌段共聚物的形貌和力学性能。