2,4,6-triisopropylphenyldibromophosphine | 87437-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triisopropylphenyldibromophosphine
• 英文别名: dibromo(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphane；dibromo-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 87437-11-4
• 化学式: C₁₅H₂₃Br₂P
• 分子量: 394.129
• InChiKey: UVQJROVIRXUVGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.1±41.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-triisopropylphenyldibromophosphine 在 三丁基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦催化的二卤代膦的还原偶联

  摘要：

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)

  DOI：

  10.1039/d1dt03095g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 magnesium 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到2,4,6-triisopropylphenyldibromophosphine
  参考文献：
  名称：

  膦催化的二卤代膦的还原偶联

  摘要：

  经典的四芳基二膦是通过卤代膦 R 2 PX 的Wurtz 型还原偶联合成的，或者最近通过膦 R 2 PH的脱氢偶联合成。已经报道了脱氢偶联反应的催化变体，但仅限于 R 2 PH 化合物。使用 PEt 3作为催化剂，我们现在表明，TipPBr 2 (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 被选择性偶联以得到二溴二膦 (TipPBr) 2 (1)，这是一种无法使用的化合物经典的镁还原。令人惊讶的是，当使用 DipPBr 2 (Dip = 2,6- i Pr3 C 6 H 3 ) 在PEt 3催化的还原偶联中选择性地形成双膦 (PDip) 2 (2) 与 PP 双。在苯溶液 (PDip) 中， 2的半衰期约为。28 天，可与 NHC 一起使用以获取 NHC-膦亚基加合物。为了表明该协议具有更广泛的适用性，我们展示了 Ph 2 PCl 和 Mes 2 PX (X = Cl, Br)

  DOI：

  10.1039/d1dt03095g

文献信息

• Borata–alkene derivatives conveniently made by frustrated Lewis pair chemistry
  作者：Juri Möbus、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c3dt52373j

  日期：——

  Two (aryl)PXY starting materials (aryl = mesityl or 2,4,6-triisopropylphenyl; X,Y = Cl, Br) were reacted with lithiated conjugated enynes (derived from 2-methylbutenyne or 1-ethynylcyclohexene) to yield the respective (aryl)bis(enynyl)phosphanes. Their reaction with HB(C6F5)2 gave the heterocyclic five-membered zwitterionic borata–diene compounds containing the aryl group and one unchanged enynyl substituent at phosphorus. The borata–alkene products were thought to arise from a two step process of regioselective alkyne hydroboration followed by an internal phosphane attack on the boryldiene unit. Three examples of the ring-closed borata–alkene type products were characterized by X-ray diffraction.

  两种（芳基）PXY起始材料（芳基 = 美克斯基或2,4,6-三异丙基苯；X,Y = Cl, Br）与锂化共轭烯炔（源自2-甲基丁炔或1-乙炔基环己烯）反应，生成相应的（芳基）双（烯炔）膦。它们与HB(C6F5)2反应生成包含芳基和一个未改变的烯炔取代基的异环五元内盐双硼烯化合物。这些硼烯-烯烃产品被认为是通过选择性炔烃氢硼化的两步过程生成的，随后是对硼烯单元的内部膦攻击。通过X射线衍射对三种环闭合的硼烯-烯烃类型产品进行了表征。
• The 1,1-Carboboration of Bis(alkynyl)phosphanes as a Route to Phosphole Compounds
  作者：Juri Möbus、Quentin Bonnin、Kirika Ueda、Roland Fröhlich、Kenichiro Itami、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201107398

  日期：2012.2.20

  Neat and tidy: B(C6F5)3 efficiently converts a series of bis(alkynyl)phosphanes into highly substituted 3‐borylphospholes through a twofold 1,1‐carboboration reaction sequence. The boron substituted phospholes were also used as substrates in Suzuki–Miyaura type cross‐coupling reactions (see scheme).

  整洁：B（C 6 F 5）3通过两倍的1,1-碳硼化反应顺序将一系列双（炔基）膦有效地转化为高度取代的3-硼烷基磷脂。硼取代的磷脂还用作Suzuki-Miyaura型交叉偶联反应的底物（参见方案）。
• A selective route to aryl-triphosphiranes and their titanocene-induced fragmentation
  作者：André Schumann、Fabian Reiß、Haijun Jiao、Jabor Rabeah、Jan-Erik Siewert、Ivo Krummenacher、Holger Braunschweig、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/c9sc02322d

  日期：——

  Triphosphiranes are three-membered phosphorus cycles and their fundamental reactivity has been studied in recent decades. We recently developed a high-yielding, selective synthesis for various aryl-substituted triphosphiranes. Variation of the reaction conditions in combination with theoretical studies helped to rationalize the formation of these homoleptic phosphorus ring systems and highly reactive

  三磷烷是三元磷循环，近几十年来人们对它们的基本反应性进行了研究。我们最近开发了一种高产率、选择性合成各种芳基取代的三磷烷的方法。反应条件的变化与理论研究相结合有助于合理化这些均配磷环系统的形成，并且可以分离出高反应性中间体。此外，我们还表明，二茂钛合成子 [Cp2Ti(btmsa)] 有助于将这些三膦选择性转化为二茂钛二膦配合物。这种意想不到的反应模式在理论上得到了进一步研究，并为所提出的反应机理提供了实验证据。
• The tritopic phosphanylthiolato ligand P(2-SHC6H4)2(2,4,6- Pr3C6H2) enables formation of a thiolato-bridged dinuclear nickel(II) complex featuring a Ni2S2 butterfly core
  作者：Alexandra Hildebrand、Peter Lönnecke、Luminita Silaghi-Dumitrescu、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121433

  日期：2023.5

  The bulky tritopic phosphanylthiolato pincer ligand (Tipp)P(2-SHC6H4)2 (Tipp = 2,4,6-iPr3C6H2) (TippPS2H2) reacts with nickel dichloride to give the dinuclear nickel(II) complex [Ni(Tipp)P(µ-2-SC6H4)2-κ3S,S',P}]2 (1). The X-ray structure analysis of 1 shows a dinuclear complex consisting of two nickel(II) phosphanyldithiolato units formed with the dianionic tridentate pincer ligand, [Ni(TippPS2)]

  庞大的三位基磷酰基硫醇钳夹配体 (Tipp)P(2-SHC 6 H 4 ) 2 (Tipp = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) ( TippPS 2 H 2 ) 与二氯化镍反应得到双核镍 (II) 络合物 [Ni(Tipp)P( µ -2-SC 6 H 4 ) 2 -κ 3 S , S' , P }] 2 ( 1 )。1的X射线结构分析显示了一个双核复合物，由两个镍 (II) 磷酰基二硫醇基单元组成，该单元与双阴离子三齿钳形配体 [Ni( TippPS 2 )] 形成，它通过硫醇桥二聚化，涉及每个钳形配体的两个硫原子之一。所得四元中心 Ni 2 S 2环具有蝴蝶构象。该分子位于结晶双轴上并显示两个手性磷中心。只有外消旋异构体是非对映选择性形成的；1的两种对映体（R、R和S、S）都存在于晶胞中。