1-(4-methylphenyl)ethenylphosphonic acid | 208848-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)ethenylphosphonic acid
• 英文别名: a-(4-Methylphenyl)vinylphosphonic acid
• CAS: 208848-87-7
• 化学式: C₉H₁₁O₃P
• 分子量: 198.158
• InChiKey: XCCYQMMMYKIVOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)ethenylphosphonic acid 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₃₂H₄₅FeNOP₂ 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以97%的产率得到(S)-1-(4-methylphenyl)ethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Rh / SPO-WudaPhos通过非共价离子-对相互作用催化α-取代的乙烯基膦酸的不对称加氢

  摘要：

  Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）已在温和的反应条件下，在无碱的条件下，通过底物与催化剂之间的非共价离子对相互作用成功地实现了Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）的α-取代乙烯基膦酸的不对称氢化。获得了一系列具有优异结果的手性膦酸（高达98％ee，> 99％的转化率，2000 TON）。此外，对照实验表明，非共价离子对相互作用在这种不对称氢化中至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02098
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 三氯化磷 、 溶剂黄146 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以53%的产率得到1-(4-methylphenyl)ethenylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的α-取代乙烯基膦酸的对映选择性氢化

  摘要：

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。

  DOI：

  10.1021/ja305780z

文献信息

• A practical synthetic approach to chiral α-aryl substituted ethylphosphonates
  作者：Natalia S Goulioukina、Tat'yana M Dolgina、Irina P Beletskaya、Jean-Christophe Henry、Damien Lavergne、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00031-3

  日期：2001.2

  A convenient general method is reported for the synthesis of α-aryl substituted ethylphosphonic acids and esters by hydrogenation of α-aryl substituted ethenylphosphonic acids and esters. Racemic α-arylethylphosphonic acids and esters were prepared in 70–88% yield under palladium-assisted transfer hydrogenation conditions using ammonium formate. Asymmetric hydrogenation of α-arylethenylphosphonic acids

  已经报道了一种通过氢化α-芳基取代的乙烯基膦酸和酯来合成α-芳基取代的乙基膦酸和酯的常规方法。外消旋α-芳基乙基膦酸和酯是在甲酸辅助下，在钯辅助转移氢化条件下以70-88％的收率制备的。使用手性Ru（II）催化剂对α-芳基乙烯基膦酸进行不对称加氢可生成对映体过量高达86％的α-芳基乙基膦酸。
• Asymmetric hydrogenation of vinylphosphonic acids and esters with chiral Ru(II) catalysts
  作者：J.-C. Henry、D. Lavergne、V. Ratovelomanana-Vidal、J.-P. Genêt、I.P. Beletskaya、T.M. Dolgina

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00530-9

  日期：1998.5

  The first asymmetric hydrogenation of vinylphosphonic acids and esters to the corresponding arylethylphosphonic acids and esters using chiral Ru(II) catalysts is reported with enantiomeric excesses up to 86%.

  据报道，使用手性Ru（II）催化剂将乙烯基膦酸和酯类首次不对称氢化为相应的芳基乙基膦酸和酯类，其对映体过量高达86％。
• Enantioselective Synthesis of Chiral α-Aryl or α-Alkyl Substituted Ethylphosphonates via Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation with a <i>P</i>-Stereogenic BoPhoz-Type Ligand
  作者：Dao-Yong Wang、Xiang-Ping Hu、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/jo900417m

  日期：2009.6.5

  An enantioselective synthesis of optically active 1-aryl or 1-alkyl substituted ethylphosphonates, based on the first Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of corresponding alpha,beta-unsaturated precursors with a P-stereogenic BoPhoz-type ligand under the mild condition, was developed, in which a wide range of 1-aryl or 1-alkyl substituted ethylphosphonates were achieved in up to 98% ee.
• ——
  作者：N. S. Gulyukina、T. M. Dolgina、G. N. Bondarenko、I. P. Beletskaya、N. A. Bondarenko、J. -C. Henry、D. Lavergne、V. Ratovelomanana-Vidal、J. -P. Genet

  DOI：10.1023/a:1016511609369

  日期：——

  A convenient and inexpensive general preparation method for 1-arylethylphosphonic acids and their esters was developed involving in reduction of the corresponding 1-ethenylphosphonates by ammonium formate in the presence of palladium on carbon. A homogeneous enantioselective hydrogenation of 1-arylethenylphosphonic acids in the presence of chiral ruthenium catalysts provided optically active 1-arylethylphosphonic acids of enantiomeric purity up to 86%. The preliminary data on biological activity testing of the 1-arylethylphosphoic acids synthesized evidence that some among the compounds obtained are low-toxic substances with the properties of immunosuppressors of the central type of action.
• Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Ethenylphosphonic Acids
  作者：Kaiwu Dong、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja305780z

  日期：2012.8.1

  A class of chiral Rh(I) catalysts containing monodentate phosphorous acid diesters tautomerized from the corresponding secondary phosphine oxides was discovered by serendipitous hydrolysis of phosphoramidite ligands. The evolved catalysts demonstrated unprecedented enantioselectivities (98-99% ee) and high catalytic activities (as low as 0.01 mol% catalyst loading) in asymmetric hydrogenations of a

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。