diethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-oxopentanedioate | 113548-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-oxopentanedioate
• 英文别名: diethyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxoglutarate；diethyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxopentanedioate
• CAS: 113548-36-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆
• 分子量: 232.233
• InChiKey: WJXGWBPCACHXSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 、 diethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-oxopentanedioate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-4-(di-tert-butyl-hydroxy-silanyloxy)-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-carboxylic acid ethyl ester 、 (S)-4-(di-tert-butyl-hydroxy-silanyloxy)-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙酮酸的直接催化不对称醛醇缩合反应：范围和机理。

  摘要：

  研究了手性双恶唑啉铜（II）配合物催化的2-酮酸酯的直接羟醛反应。首先，报道了丙酮酸乙酯的直接均醛醇缩合反应，该反应进行后得到2-羟基-2-甲基-4-氧代戊二酸二乙酯。将其分离为更稳定的旋光性异二十二酸，收率好，在不存在碱（如胺）的情况下对映体过量。使用不同的手性路易斯酸作为催化剂，胺，手性双恶唑啉铜（II）盐：胺的比例和溶剂的详细研究得出了等渗酸的96％ee。然后将反应扩展至各种2-酮酯与活化的羰基化合物的交叉醇醛缩合反应，得到具有优异对映体过量的交叉醇醛加合物。此外，从这些交叉的羟醛加合物研究了等渗酸的合成，从而提供了有关羟醛反应过程中立体异构中心形成的重要信息。基于高羟醛加合物的绝对构型，讨论了高羟醛反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b316092k
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 在 (C₆H₅CH₂)bis(dimethylglyoximato)(pyridine)Co(III) 作用下， 反应 72.0h， 以44%的产率得到diethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-oxopentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Highly selective photoinduced dimerization of alkyl pyruvates catalyzed by cobaloxime

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00243a022

文献信息

• Catalytic asymmetric homo-aldol reaction of pyruvate—a chiral Lewis acid catalyst that mimics aldolase enzymes
  作者：Karsten Juhl、Nicholas Gathergood、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b007125k

  日期：——

  The first catalytic asymmetric homo-aldol reaction of ethyl pyruvate leading to diethyl-2-hydroxy-2-methyl-4-oxoglutarate in up to 96% enantiomeric excess is reported; this reaction has been investigated for various catalysts, amines and solvents, and it is demonstrated that this new reaction leads to a simple synthetic procedure for the formation of optically active isotetronic acid derivatives.

  首次催化乙基不对称均醛醇反应 丙酮酸生成高达 96% 的 2-羟基-2-甲基-4-酮戊二酸二乙酯 据报道对映体过量；该反应已被研究 各种催化剂、胺和溶剂，并证明这 新的反应导致了一个简单的合成过程 光学活性异叶酮酸衍生物。
• Highly selective photoinduced dimerization of alkyl pyruvates catalyzed by cobaloxime
  作者：Masashi Kijima、Kiyokatsu Miyamori、Takeo Sato

  DOI：10.1021/jo00243a022

  日期：1988.4
• Direct catalytic asymmetric aldol reactions of pyruvates: scope and mechanism
  作者：Nicholas Gathergood、Karsten Juhl、Thomas B. Poulsen、Karl Thordrup、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b316092k

  日期：——

  different chiral Lewis acids as the catalyst, amines, ratios of chiral bisoxazoline copper(II) salts:amine, and solvents gave up to 96% ee of the isotetronic acid. Then the reaction was extended to a cross-aldol reaction of various 2-ketoesters with activated carbonyl compounds to give the cross-aldol adduct with excellent enantiomeric excess. Furthermore, the synthesis of the isotetronic acids was investigated

  研究了手性双恶唑啉铜（II）配合物催化的2-酮酸酯的直接羟醛反应。首先，报道了丙酮酸乙酯的直接均醛醇缩合反应，该反应进行后得到2-羟基-2-甲基-4-氧代戊二酸二乙酯。将其分离为更稳定的旋光性异二十二酸，收率好，在不存在碱（如胺）的情况下对映体过量。使用不同的手性路易斯酸作为催化剂，胺，手性双恶唑啉铜（II）盐：胺的比例和溶剂的详细研究得出了等渗酸的96％ee。然后将反应扩展至各种2-酮酯与活化的羰基化合物的交叉醇醛缩合反应，得到具有优异对映体过量的交叉醇醛加合物。此外，从这些交叉的羟醛加合物研究了等渗酸的合成，从而提供了有关羟醛反应过程中立体异构中心形成的重要信息。基于高羟醛加合物的绝对构型，讨论了高羟醛反应的机理。