2-allyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde | 75266-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-allyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde
• 英文别名: 2-Prop-2-enyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde
• CAS: 75266-68-1
• 化学式: C₈H₁₂OS₂
• 分子量: 188.315
• InChiKey: JRXRVIPWSUSFIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 、 四丁基碘化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.67h， 生成 3-allyloxy-1,1-difluoro-2-(2'-methoxyethoxymethoxy)-4,4-[1,3]dithian-2-ylhepta-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  寻求新型的二氟糖模拟物；高度官能化的二氟环辛烯酮的合成和构象分析。

  摘要：

  使用金属化的二氟烯醇缩醛或氨基甲酸酯化学方法，由三氟乙醇合成高度官能化的二氟环辛烯酮，然后进行[2,3] -Wittig重排或羟醛反应。有效的RCM反应得到标题化合物，通过VT（19）F NMR显示出相当有限的通量行为。通过分子建模和NOESY / ROESY实验进行拓扑表征提出了许多挑战，但允许鉴定两个受青睐的船椅构象异构体，它们通过伪旋转相互转化，具有较大的激活屏障。

  DOI：

  10.1039/b505978j
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷-2-甲醛 、 3-溴丙烯 生成 2-allyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  In SituAlkylation of 2-Formyl-1,3-dithiane

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29143

文献信息

• Intramolecular Alkene Aminocarbonylation Using Concerted Cycloadditions of Amino-Isocyanates
  作者：Ryan A. Ivanovich、Christian Clavette、Jean-François Vincent-Rocan、Jean-Grégoire Roveda、Serge I. Gorelsky、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/chem.201600574

  日期：2016.6.1

  temperatures (150–200 °C), and issues included competing hydroamination and N‐isocyanate dimerization pathways. Herein, improved conditions for concerted intramolecular alkene aminocarbonylation with N‐isocyanates are reported. The use of βN‐benzyl carbazate precursors allows the effective minimization of N‐isocyanate dimerization. Diminished dimerization leads to higher yields of alkene aminocarbonylation

  氮杂环在生物活性分子中的普遍存在对合成化学家提出了挑战，要求他们开发各种用于构建它们的工具。在开展肼衍生物的无金属加氢胺化反应时，发现如果就地形成氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）作为反应性中间体，则氨基甲酸酯和氨基脲也可导致烯烃氨基羰基化产物。起初，该反应需要高温（150–200°C），问题包括竞争的胺化反应和N-异氰酸酯二聚途径。在此，据报道，改善了N-异氰酸酯分子内链烯氨基羰基化的条件。βN的使用氨基甲酸苄酯的前体可以有效地使N异氰酸酯的二聚作用最小化。减少的二聚作用可提高烯烃氨基羰基化产物的收率，在较低温度下具有反应性，并改善涉及烯烃氨基羰基化然后再进行1,2-苄基迁移的反应顺序。此外，对N-异氰酸酯前体上的封端（掩蔽）基团进行了微调，并且反应条件依赖于N的碱催化由较简单的前体形成的异氰酸酯可导致室温下的反应性，从而最大程度地减少了竞争性加氢途径。总的来说，这项工作强调了氨基异氰酸酯
• Acyl silanes as sterically hindered aldehydes: additions, oxidations, and desilylations
  作者：S. R. Wilson、M. S. Haque、R. N. Misra

  DOI：10.1021/jo00343a033

  日期：1982.2
• Unique bisannelation strategy. Total synthesis of epizonarene, clarification of cadalane stereochemistry, and allylic strain
  作者：Stephen R. Wilson、Raj N. Misra

  DOI：10.1021/jo01313a013

  日期：1980.12
• WILSON S. R.; MATHEW J., SYNTHESIS, 1980, NO 8, 625-626
  作者：WILSON S. R.、 MATHEW J.

  DOI：——

  日期：——
• Towards novel difluorinated sugar mimetics; syntheses and conformational analyses of highly-functionalised difluorinated cyclooctenones
  作者：Gerry A. Griffith、Jonathan M. Percy、Stéphane Pintat、Clive A. Smith、Neil Spencer、Emi Uneyama

  DOI：10.1039/b505978j

  日期：——

  Highly-functionalised difluorinated cyclooctenones were synthesised from trifluoroethanol using either metallated difluoroenol acetal or carbamate chemistry, followed by a [2,3]-Wittig rearrangement or aldol reaction. Efficient RCM reactions afforded the title compounds which showed rather restricted fluxional behaviour by VT (19)F NMR. Topological characterisation by molecular modelling and NOESY/ROESY

  使用金属化的二氟烯醇缩醛或氨基甲酸酯化学方法，由三氟乙醇合成高度官能化的二氟环辛烯酮，然后进行[2,3] -Wittig重排或羟醛反应。有效的RCM反应得到标题化合物，通过VT（19）F NMR显示出相当有限的通量行为。通过分子建模和NOESY / ROESY实验进行拓扑表征提出了许多挑战，但允许鉴定两个受青睐的船椅构象异构体，它们通过伪旋转相互转化，具有较大的激活屏障。