N-(p-tolylsulfonyl)deca-8,9-dienylamine | 132927-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolylsulfonyl)deca-8,9-dienylamine
• 英文别名: N-(deca-8,9-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 132927-88-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂S
• 分子量: 307.457
• InChiKey: HVNVFCAOYMCBBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolylsulfonyl)deca-8,9-dienylamine 在 C₅₅H₅₈Cl₂N₄OP₂Rh₂ 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78.5%的产率得到1-tosyl-2-vinylazonane
  参考文献：
  名称：

  用双金属 Rh(II) 催化剂通过丙二烯加氢胺化形成中型和大型 N-杂环

  摘要：

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10534
• 作为产物：
  描述：

  heptane-1,7-diyl bis(4-methylbenzenesulfonate) 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 二环己胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.17h， 生成 N-(p-tolylsulfonyl)deca-8,9-dienylamine
  参考文献：
  名称：

  用双金属 Rh(II) 催化剂通过丙二烯加氢胺化形成中型和大型 N-杂环

  摘要：

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10534

文献信息

• Allene Trifluoroacetoxylation with a 2-Phosphinoimidazole-Derived Bimetallic Rh(II) Catalyst
  作者：Kelton G. Forson、Rachel N. Owens、Jacob A Parkman、Benjamin O. Bohman、Coriantumr Z. Wayment、Caitlyn E. McKnight、Rhen C. Davis、Lillian R. Stillwell、Kamahao Kini-Lopes、Rebecca J. Cole、Artem Marchenko、Stacey J. Smith、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acscatal.3c02994

  日期：2023.10.6

  bimetallic Rh(II) complex enables the addition of trifluoroacetic acid across an allene under conditions where monometallic Rh(I) or bimetallic Rh(II) tetracarboxylate catalysts fail. The resulting allyl trifluoroacetate products are isolated in good yield across a range of allene substrates. Mechanistic studies suggest that reversible hydrometallation of the allene is followed by reductive elimination

  我们报道，在单金属 Rh(I) 或双金属 Rh(II) 四羧酸盐催化剂失效的条件下，2-膦基咪唑支架双金属 Rh(II) 络合物能够在丙二烯上加成三氟乙酸。所得三氟乙酸烯丙酯产物在一系列丙二烯底物中以良好的产率分离。机理研究表明，丙二烯的可逆加氢金属化之后是三氟乙酸盐的还原消除，这仅在我们的双金属催化剂下发生。单金属催化剂经历β-氢化物消除，得到异构化二烯作为唯一产物，而不是经历动力学缓慢的C-O还原消除。DFT 研究表明，由于过渡态两个金属中心之间的电子共享和底物配位，我们的双金属催化剂的 C-O 还原消除势垒要低得多。这些研究有助于解释为什么仅使用我们的双金属催化剂（而不是单金属 Rh 催化剂）观察到动力学上不利的还原消除，从而得到比异构化二烯产物更热力学稳定的烯丙基三氟乙酸酯。
• Shaw, Robert W.; Gallagher, Timothy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 24, p. 3549 - 3556
  作者：Shaw, Robert W.、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——
• SHAW, ROBERT;ANDERSON, MARTIN;GALLAGHER, TIMOTHY, SYNLETT,(1990) N0, C. 585-586
  作者：SHAW, ROBERT、ANDERSON, MARTIN、GALLAGHER, TIMOTHY

  DOI：——

  日期：——