dimethyl 2-(3-(tert-butoxycarbonylamino)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malonate | 1373942-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-(tert-butoxycarbonylamino)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malonate
• CAS: 1373942-98-3
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O₇
• 分子量: 392.409
• InChiKey: XEKCHHPVIZYUIJ-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  111.24
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-脒三苯基膦 在 QD-4 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 dimethyl 2-(3-(tert-butoxycarbonylamino)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Asymmetric Mannich reaction: highly enantioselective synthesis of 3-amino-oxindoles <i>via</i> chiral squaramide based H-bond donor catalysis
  作者：Kadiyala Srinivasa Rao、Pambala Ramesh、L. Raju Chowhan、Rajiv Trivedi

  DOI：10.1039/c6ra16877a

  日期：——

  catalyzed by chiral Cinchona alkaloid based squaramide containing H-bond donor catalysts, wherein, the reaction of 1,3-diketones with isatin (N-Boc) ketimines led to the formation of 3-aminooxindole derivatives. These derivatives were obtained in high yields with excellent enantioselectivities under mild conditions using 3 mol% of the catalyst. This protocol provides valuable and easy access to chiral 3-substituted

  我们在这里描述了一种简单且容易的不对称曼尼希反应，该反应是由手性基于金鸡纳生物碱的方胺类含H键供体催化剂催化的，其中1,3-二酮与Isatin（N -Boc）酮亚胺的反应导致3-氨基氧吲哚的形成衍生品。使用3摩尔％的催化剂，在温和条件下以高收率获得优异的对映选择性，获得了这些衍生物。该协议为手性3-取代的3-氨基羟吲哚衍生物提供了有价值且容易获得的途径。
• Chiral Bromonium Salt (Hypervalent Bromine(III)) with N-Nitrosamine as a Halogen-Bonding Bifunctional Catalyst
  作者：Yasushi Yoshida、Tatsuya Ao、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.3390/molecules28010384

  日期：——

  There has been a great focus on halogen-bonding as a unique interaction between electron-deficient halogen atoms with Lewis basic moieties. Although the application of halogen-bonded atoms in organic chemistry has been eagerly researched in these decades, the development of chiral molecules with halogen-bonding functionalities and their utilization in asymmetric catalysis are still in the\ir infancy. We have previously developed chiral halonium salts with amide functionalities, which behaved as excellent catalysts albeit in only two reactions due to the lack of substrate activation abilities. In this manuscript, we have developed chiral halonium salts with an N-nitrosamine moiety and applied them to the Mannich reaction of isatin-derived ketimines with malonic esters. The study focused on our novel bromonium salt catalyst which provided the corresponding products in high yields with up to 80% ee. DFT calculations of the chiral catalyst structure suggested that the high asymmetric induction abilities of this catalyst are due to the Lewis basic role of the N-nitrosamine part. To the best of our knowledge, this is the first catalytic application of N-nitrosamines.

  卤键作为缺电子卤原子与路易斯碱性分子之间的一种独特相互作用，一直备受关注。虽然卤键原子在有机化学中的应用在这几十年中得到了热切的研究，但具有卤键功能的手性分子的开发及其在不对称催化中的应用仍处于起步阶段。我们以前曾开发过具有酰胺官能团的手性卤鎓盐，尽管由于缺乏底物活化能力，这些卤鎓盐只在两个反应中发挥了很好的催化作用。在本手稿中，我们开发了具有 N-亚硝胺分子的手性卤鎓盐，并将其应用于异汀衍生酮亚胺与丙二酸酯的曼尼希反应。研究的重点是我们的新型溴鎓盐催化剂，该催化剂能以高达 80% 的ee提供高产率的相应产物。对催化剂手性结构的 DFT 计算表明，这种催化剂的高度不对称诱导能力是由于 N-亚硝胺部分的路易斯碱性作用。据我们所知，这是 N-亚硝胺的首次催化应用。