(15)N-p-toluamide | 31656-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (15)N-p-toluamide
• 英文别名: 4-methyl(15N)benzamide
• CAS: 31656-63-0
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 136.159
• InChiKey: UHBGYFCCKRAEHA-QBZHADDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.09
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15)N-p-toluamide 在 bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 、 四己基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [15N]-p-tolunitrile
  参考文献：
  名称：

  锆介导的酰胺到腈的转化：令人惊讶的累加效应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461064
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酰氯 在 sodium hydroxide 、 ¹⁵N-ammonium chloride 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以8.9 g的产率得到(15)N-p-toluamide
  参考文献：
  名称：

  固体含氮芳族化合物的 13C NMR 中的残余 (13C,14N) 偶极耦合

  摘要：

  一些固体取代苯胺和芳族重氮盐的碳 13 NMR 光谱，在交叉极化和高功率质子去耦条件下进行。在芳族重氮化合物的情况下，直接连接到重氮基团的碳在 22.6 MHz 下产生线形，其外观近似为 2:1:1 三重峰，但实际上显示为 2:1 2:1 双峰双峰。这是由于存在长程和短程残余（13C，14N）偶极耦合。重氮基团中氮的同位素标记允许确定两个 14N 原子核的核四极耦合常数，因此，可以对表观三重线形状进行理论模拟。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260230716

文献信息

• Photoinduced, Copper-Catalyzed Enantioconvergent Alkylations of Anilines by Racemic Tertiary Electrophiles: Synthesis and Mechanism
  作者：Hyungdo Cho、Hidehiro Suematsu、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.1c12749

  日期：2022.3.16

  absence of light and catalyst, virtually no C–N bond formation is observed even upon heating to 80 °C. The mechanism of this new catalytic enantioconvergent substitution process has been interrogated with the aid of a wide array of tools, including the independent synthesis of proposed intermediates and reactivity studies, spectroscopic investigations featuring photophysical and EPR data, and DFT calculations

  过渡金属催化烷基亲电子试剂被氮亲核试剂取代反应开始成为合成高级胺以及控制其立体化学的有力策略。在此，我们报道了一种易于获得的手性铜催化剂（市售组分）可以实现各种外消旋叔烷基亲电子试剂与苯胺亲核试剂的光诱导对映会聚偶联，从而在完全取代的立体中心生成具有良好 ee 的新 C-N 键产品的；尽管这种光诱导的铜催化偶联在 -78 °C 下进行，但在没有光和催化剂的情况下，即使加热到 80 °C 也几乎没有观察到 C-N 键形成。借助各种工具，包括拟议中间体的独立合成和反应性研究、以光物理和 EPR 数据为特征的光谱研究以及 DFT 计算，已经对这种新的催化对映收敛取代过程的机制进行了研究。这些研究导致在拟议的催化循环中鉴定了三种铜基中间体，包括手性三配位正式铜 (II)-苯胺基（DFT 分析指出其形式为铜（I）-苯胺基自由基）络合物，作为持久性自由基，与叔有机自由基偶联以产生具有良好对映选择性的所需
• Coupling of Functional Hydrogen Bonds in Pyridoxal-5‘-phosphate−Enzyme Model Systems Observed by Solid-State NMR Spectroscopy
  作者：Shasad Sharif、David Schagen、Michael D. Toney、Hans-Heinrich Limbach

  DOI：10.1021/ja066240h

  日期：2007.4.1

  the cofactor pyridoxal-5'-phosphate (PLP) with carboxylic acids that mimic the cofactor in a variety of enzyme active sites. These systems contain an intramolecular OHN hydrogen bond characterized by a fast proton tautomerism as well as a strong intermolecular OHN hydrogen bond between the pyridine ring of the cofactor and the carboxylic acid. In particular, the aldenamine and aldimine Schiff bases

  我们提出了一系列氢键、多晶 1:1 复合物的辅助因子 pyridoxal-5'-磷酸 (PLP) 与羧酸的希夫碱模型，模拟各种酶活性位点中的辅助因子。这些系统包含以快速质子互变异构为特征的分子内 OHN 氢键以及辅因子的吡啶环和羧酸之间的强分子间 OHN 氢键。特别是，醛胺和醛亚胺席夫碱 N-（亚吡咯烷撑）甲苯胺和 N-（亚吡咯烷撑）甲胺及其加合物，在静态和/或 MAS 条件下使用 15N CP 和 1H NMR 技术进行合成和研究。氢键的几何形状是从 X 射线结构、1H 和 15N 化学位移相关性中获得的，二次 H/D 同位素对 15N 化学位移的影响，或直接通过测量氘化化合物静态样品的偶极 2H-15N 耦合。观察到两个“功能性”OHN 氢键的有趣耦合。当加合物的希夫碱氮原子携带脂肪族取代基时，例如在酶促环境中 PLP 的内部和外部醛亚胺中，环氮的质子化将分子内 OHN 氢键中的质子从氧转移到希夫碱氮
• Effect of molecular motion and solvent interactions on nitrogen-15 relaxation in anilines
  作者：Joseph B. Lambert、Daniel Stec

  DOI：10.1002/mrc.1270220506

  日期：1984.5

  AbstractDipolar relaxation of 15N in anilines and anilinium ions is influenced by overall motion of the molecule, by rotation about the aryl–‐nitrogen bond, by inversion of the aniline nitrogen and by interactions of the NH2 or NH3+ group with the solvent. These factors are assessed by comparison of the 13C and 15N dipolar relaxation times as a function of para‐substitution on the aryl ring. In the anilines (solvent CDCl3), electron withdrawal brings about faster relative motion of the amine side‐chain, contrary to expectation from consideration of CN rotation but in agreement with the effects from nitrogen inversion. The 15N dipolar relaxation time correlates with the Hammett σp. For the anilinium ions (solvent Me2SO‐d6), there is no correlation with σp and no qualitative relationship with either CN rotation or N inversion. Nitrogen‐15 relaxation, corrected for overall motion as judged by ring 13C relaxation, correlates with the inductive parameter σI. Electron withdrawal through induction reduces hydrogen bonding and increases side‐chain mobility. For most of the anilines and for all of the anilinium ions, solvent interactions cause the nitrogen side‐chain to be less mobile than the aryl ring. Under these circumstances, the Woessner approach cannot be used to calculate barriers. The hydrogen bond donor properties of the anilines are reduced in the absence of electron‐donating substituents, and the first barriers to NH2 rotation/inversion were calculated by this procedure: aniline in CDCl3 3.5 kcal/mol, p‐chloroaniline in CDCl3 3.4 kcal/mol and p‐nitroaniline in acetone 3.8 kcal/mol.
• Gruner, M.; Pfeifer, D.; Becker, H.G.O., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1985, vol. 327, # 1, p. 63 - 79
  作者：Gruner, M.、Pfeifer, D.、Becker, H.G.O.、Radeglia, R.、Epperlein, J.

  DOI：——

  日期：——
• Becker, Heinz G. O.; Pfeifer, Dietmar; Radeglia, Reiner, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 12, p. 1591 - 1597
  作者：Becker, Heinz G. O.、Pfeifer, Dietmar、Radeglia, Reiner

  DOI：——

  日期：——