1,5-dibenzyl-3,7-dicyclohexyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 875273-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-dibenzyl-3,7-dicyclohexyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: P(Cy)2N(Bz)2
• CAS: 875273-96-4
• 化学式: C₃₀H₄₄N₂P₂
• 分子量: 494.64
• InChiKey: IVLQCGLQWITWON-AQOUDTPCSA-N

物化性质

• 沸点：
  596.3±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.46
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyl(η-5-cyclopentadienyl)diiodocobalt(III) 、 1,5-dibenzyl-3,7-dicyclohexyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到CpCo(P^Cy₂N^Bn₂-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)I₂
  参考文献：
  名称：

  带有侧链胺的分子钴配合物用于选择性电催化还原二氧化碳为甲酸

  摘要：

  我们在此报告了一系列基于地球丰富元素的新型 CO2 还原分子催化剂，这些催化剂对于在中等过电位下在二甲基甲酰胺 (DMF)/水混合物（法拉第效率为 90 ± 10%）中生产甲酸非常有选择性（ 500-700 mV 在 DMF 中在催化波的中间测量）。[CpCo(PR2NR'2)I]+ 化合物包含二膦配体 PR2NR'2，带有两个侧链胺残基，在 CO2 还原催化过程中充当质子中继并调整其活性。使用了四种不同的PR2NR'2配体，磷上有环己基或苯基取代基，氮上有苄基或苯基取代基，具有给电子膦配体最多和胺功能最基本的化合物在系列中表现最好，周转频率> 1000 秒-1。最先进的催化性能基准将这种新型钴基配合物列为迄今为止开发的最有前途的 CO2-甲酸还原催化剂；解决稳定性问题将有助于进一步改进。机理研究和密度泛函理论模拟证实了胺基团在氢化物从 Co 中心转移到 CO2 分子期间通过与水分子形成氢键来稳定关键中间体的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11474
• 作为产物：
  描述：

  bis(hydroxymethyl)cyclohexylphosphine 、 苄胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1,5-dibenzyl-3,7-dicyclohexyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  用悬垂胺移动质子：用于氢氧化的镍催化剂中的质子迁移率

  摘要：

  质子传输在化学和生物过程中无处不在，包括将双氧还原为水、将 CO(2) 还原为甲酸盐，以及氢的生产/氧化。在这项工作中，我们描述了用于氢氧化电催化剂 [Ni(P(Cy)(2)N(Bn)(2)H)(2)](2+) (P(Cy) )(2)N(Bn)(2) = 1,5-二苄基-3,7-二环己基-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷）。速率常数由变温一维核磁共振技术和二维 EXSY 实验确定。计算研究提供了对这些复合物的质子运动和能量学细节的深入了解。对于双质子化 Ni(0) 配合物的三种实验可观察异构体中的两种，观察到分子内质子交换过程，[Ni(P(Cy)(2)N(Bn)(2)H)(2)](2+)，有NH键但没有Ni-H键。对于这两种异构体，悬垂胺位于 Ni 的内部，质子交换的速率常数在 25 °C 时为 10(4) 到 10(5) s(-1)，具体取决于异构体和溶剂。未观察到位于 Ni 外部的

  DOI：

  10.1021/ja201838x

文献信息

• Syntheses and Structural Characterizations of Iron(II) Complexes Containing Cyclic Diphosphine Ligands with Positioned Pendant Nitrogen Bases
  作者：George M. Jacobsen、Richard K. Shoemaker、Michael J. McNevin、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om700601h

  日期：2007.9.1

  (8). The molecular structures of 5, 6b, and 7 have been confirmed by X-ray diffraction studies. For all complexes the cyclic diphosphine ligands contain one six-membered ring in a chair conformation and one six-membered ring in a boat conformation. For complex 7, the two rings that are in boat conformations result in N−H distances between the pendant amine nitrogens and the hydride ligand of 2.6 to

  合成并表征了一系列新的含环二膦配体和侧基胺碱P 2 R N 2 R '的铁（II）配合物（其中P 2 R N 2 R '被取代的1,5-diaza-3 ，7-二磷环辛烷）。这些化合物包括[Fe（P 2 Ph N 2 Ph）（CH 3 CN）4 ]（BF 4）2（5），顺式-[Fe（P 2 Ph N 2 Ph）2（CH 3CN）2 ]（BF 4）2（6a），顺式-[Fe（P 2 Ph N 2 Bz）2（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（6b），顺式-[Fe（P 2 Cy N 2 Bz）2（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（6c），反式-[HFe（P 2 Ph N 2 Ph）2（CH 3 CN）]（BF 4）（7）和顺式-Fe（P 2 Ph N 2 Ph）2（Cl）2（8）。的分子结构5，图6b和7通过X射线衍射研究已得到了证实。对于所有配合物，环状二膦配体在椅子构象中均包含一个六元环
• Hydrogen Oxidation and Production Using Nickel-Based Molecular Catalysts with Positioned Proton Relays
  作者：Aaron D. Wilson、Rachel H. Newell、Michael J. McNevin、James T. Muckerman、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja056442y

  日期：2006.1.1

  of the six-membered rings formed by the diphosphine ligands and Ni have boat conformations with an average Ni- - -N distance to the two pendant bases of 3.4 A. The cation of [Ni(P(Cy)(2)N(Bz)(2))(2)](BF(4))(2), 6b, (where Cy = cyclohexyl and Bz = benzyl) is a distorted square planar complex. For 6b, all four six-membered rings formed upon coordination of the diphosphine ligands to the metal are in

  已经设计、合成和表征了用于析氢和氧化的高效电催化剂。处于静止状态的催化剂是空气稳定的单核镍 (II) 配合物，其中含有环状二膦配体，配体骨架中含有氮碱。X 射线衍射研究已经确定 [Ni(P(Ph)(2)N(Ph)(2))(2)(CH(3)CN)](BF(4))(2) 的阳离子， 6a，（其中 P(Ph)(2)N(Ph)(2) 是 1,3,5,7-tetraphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane）是与四个磷键合的三角双锥两个双齿二膦配体的原子和乙腈分子的氮原子。由二膦配体和 Ni 形成的六元环中的两个具有船形构象，Ni- - -N 与两个悬垂碱基的平均距离为 3.4 A。[Ni(P(Cy)(2)N(Bz)(2))(2)](BF(4))(2), 6b 的阳离子（其中 Cy = 环己基和 Bz = 苄基）是一个扭曲的方形平面复合体。对于 6b，在二膦配