bis(hydroxymethyl)cyclohexylphosphine | 5958-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: bis(hydroxymethyl)cyclohexylphosphine
• 英文别名: [Cyclohexyl(hydroxymethyl)phosphanyl]methanol
• CAS: 5958-45-2
• 化学式: C₈H₁₇O₂P
• 分子量: 176.196
• InChiKey: BGOZPQISPONAKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(hydroxymethyl)cyclohexylphosphine 在 sulfur 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环己基双（羟甲基）磷烷：一种能够形成新型氢键网络的亲水性磷烷

  摘要：

  环己基取代的（羟甲基）磷烷 CyP(CH2OH)2 (1) 是通过相应的初级磷烷 CyPH2 与甲醛水溶液反应制备的。化合物 1 已被用作合成新的官能化水溶性磷化合物的构件。因此，1 与过量甘氨酸的曼尼希型缩合得到空气稳定的氨基酸磷烷缀合物 CyP[CH2N(H)CH2COOH]2 (2)。1 用过氧化氢和元素硫简单氧化，生成结晶硫属化物衍生物 CyP(O)(CH2OH)2 (3) 和 CyP(S)(CH2OH)2 (4)。后者的 X 射线衍射分析揭示了不同的分子间氢键基序，并且由于 P=X 基团 (X = O, S) 的硫属元素 X 的质子受体能力不同，彼此之间具有不同类型的氢键网络：虽然 3 中 P=O 部分的氧原子充当质子受体，提供 P=O-HO 分叉网络，但 P=S 基团的硫原子拒绝氢键相互作用。此外，已经研究了 1 对 Pt(+2) 和 Cu(+1) 离子的配体能力：1 与 Pt(COD)Cl2（COD

  DOI：

  10.1002/ejic.200500823
• 作为产物：
  描述：

  Cyclohexyl-phosphonic acid diethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 bis(hydroxymethyl)cyclohexylphosphine
  参考文献：
  名称：

  通过配体-配体-协同作用微调杂配钼配合物的氧化还原性质

  摘要：

  引入配体-配体协同性作为微调分子复合物氧化还原特性的新选择。当将二硫烯和 1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷配体结合在一个复合物中时，发现了这种效果。在电化学测量过程中，第二个配体球中的非共价相互作用导致两个配体之间的电子对话，这对观察到的氧化还原转变产生了前所未有的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202303151

文献信息

• Achieving Reversible H₂/H⁺ Interconversion at Room Temperature with Enzyme-Inspired Molecular Complexes: A Mechanistic Study
  作者：Nilusha Priyadarshani、Arnab Dutta、Bojana Ginovska、Garry W. Buchko、Molly O’Hagan、Simone Raugei、Wendy J. Shaw

  DOI：10.1021/acscatal.6b01433

  日期：2016.9.2

  is observed in aqueous, acidic methanol. The aromatic rings in the peripheral phenylalanine groups appear to be essential to achieving reversibility based on the observation that reversibility for arginine (CyArg) or glycine (CyGly) complexes is only achieved with elevated temperature (>50 °C) in 100% water. A complex with a hydroxyl group in the para-position of the aromatic ring, R′ = tyrosine (CyTyr)

  受蛋白质支架对酶功能效率的贡献的启发，我们利用外配体特征开发了一种分子电催化剂，用于在25°C时可逆地产生/氧化H 2：[Ni（P Cy 2 N Phe 2）2 ] 2+（CyPhe，P - [R 2 ñ - [R ' 2＝ 1，5-二氮杂3，7-二磷酸环辛烷，Cy ＝环己基，Phe ＝苯丙氨酸）。在含水的酸性甲醇中观察到电催化可逆性。基于观察到精氨酸（CyArg）或甘氨酸（CyGly）配合物的可逆性只有在100％的水中升高温度（> 50°C）时才能实现，外围苯丙氨酸基团中的芳环似乎对于实现可逆性至关重要。芳香环对位带有羟基的络合物，R'=酪氨酸（CyTyr），显示出类似的可逆行为。NMR光谱学和分子动力学研究表明，芳族基团之间以及羧酸基团之间的相互作用限制了构象柔韧性，有助于可逆性。NMR光谱研究还显示，从Ni–H穿过侧链胺到羧基，质子交换非常快。此外，含有类似于酪氨酸但不带有羧基的侧链的复合物（CyTym;
• Coordination and conformational isomers in mononuclear iron complexes with pertinence to the [FeFe] hydrogenase active site
  作者：Andreas Orthaber、Michael Karnahl、Stefanie Tschierlei、Daniel Streich、Matthias Stein、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c3dt53268b

  日期：——

  6 Fe complexes of the type [Fe(X-bdt)(P^R₂N^Ph₂)(CO)] were prepared and the possibility to tune their electronic properties by ligand modification was demonstrated. IR spectroscopic and computational studies suggest that the compounds exist as a mixture of isomers in solution.

  制备了类型为[Fe(X-bdt)(P^R_2N^Ph_2)(CO)]的6种Fe配合物，并展示了通过配体修饰调节它们的电子性质的可能性。红外光谱和计算研究表明，这些化合物在溶液中存在多种异构体的混合物。
• Suzuki–Miyaura cross-coupling coupling reactions with low catalyst loading: a green and sustainable protocol in pure water
  作者：Aziz Fihri、Denis Luart、Christophe Len、Abderrahim Solhy、Carole Chevrin、Vivek Polshettiwar

  DOI：10.1039/c0dt01637c

  日期：——

  The Suzuki–Miyaura coupling reaction represents one of the most important synthetic transformations developed in the 20th century. However, the use of toxic organic solvents remains a scientific challenge and an aspect of economical and ecological relevance, and benign water as a reaction medium was found to be highly effective to overcome some of these issues. In the present manuscript, we described

  Suzuki-Miyaura偶联反应代表了20世纪最重要的合成转化之一。但是，使用有毒有机溶剂仍然是一项科学挑战，也是经济和生态相关性以及良性的一个方面。水作为一种反应介质，人们发现它非常有效地克服了其中一些问题。在本手稿中，我们以纯净的方式描述了Suzuki-Miyaura偶联反应水，不使用任何相转移试剂。值得注意的是，该协议还适用于具有高周转率的超低负载催化剂，并且还能够偶联具有挑战性的底物，如芳基氯化物。
• Evaluating the role of acidic, basic, and polar amino acids and dipeptides on a molecular electrocatalyst for H₂ oxidation
  作者：Nilusha Priyadarshani Boralugodage、Rajith Jayasingha Arachchige、Arnab Dutta、Garry W. Buchko、Wendy J. Shaw

  DOI：10.1039/c6cy02579j

  日期：——

  the other dipeptide complexes with an amide replacing the –COOH were both slower; however, the amide group was demonstrated to participate in the proton pathway when side chain interactions are present to position it. Both the hydrophilic and basic side chains, notably lacking in side chain interactions, significantly increased the overpotential, with only modest increases in TOF. Of all of the complexes

  氨基酸和肽已被证明具有对H一个显著影响2的Ni的产生和氧化反应（P - [R 2 Ñ R' 2）2，其中P - [R 2 Ñ R' 2 = 1,5-二氮杂- 3， 7-二磷环辛烷，R是苯基（Ph）或环己基（Cy），R'是氨基酸或肽。最近，Ni（P Cy 2 N氨基酸2）2配合物（CyAA）表现出增强的H 2氧化速率，水溶性，并且在精氨酸（CyArg）和苯丙氨酸（CyPhe），电催化可逆性。骨架-COOH和侧链之间的相互作用均显示出对催化性能至关重要。在这里，我们通过评估具有酸性，碱性和亲水性侧链的氨基酸以及结合了先前复合物的多个成功特征的二肽，进一步研究了外部配位球的作用。制备了六个新的复合物，其中三个包含单个氨基酸：天冬氨酸（CyAsp），赖氨酸（CyLys）和丝氨酸（CySer），另外三个包含二肽：甘氨酸-苯丙氨酸（Cy（GlyPhe）），苯丙氨酸-甘氨酸（Cy（PheGly）））和天
• Synthesis of Ruthenium(II) Complexes Containing Hydroxymethylphosphines and Their Catalytic Activities for Hydrogenation of Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Yoshihito Kayaki、Yoshiki Shimokawatoko、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ic700470n

  日期：2007.7.1

  enyl) complexes with hydroxymethylphosphines was investigated to develop new catalyst systems for CO2 hydrogenation. A reaction of P(C6H5)2CH2OH with RuCl2[P(C6H5)3]3 in CH2Cl2 gave Ru(H)Cl(CO)[P(C6H5)2CH2OH]3 (1), which was characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallographic analysis. An isotope labeling experiment using P(C6H5)213CH2OH indicated that the carbonyl moiety in complex 1 originated

  研究了RuCl2 [P（C6H5）3] 3和Cp * RuCl（异戊二烯）（Cp * = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基）配合物与羟甲基膦的配体取代，从而开发了用于CO2加氢的新催化剂体系。P（ ）2CH2OH与RuCl2 [P（ ）3] 3在CH2Cl2中的反应生成Ru（H）Cl（CO）[P（ ）2CH2OH] 3（1），用NMR光谱和X-射线表征射线晶体学分析。使用P（ ）213CH2OH进行的同位素标记实验表明，配合物1中的羰基部分源自通过降解羟甲基膦而形成的甲醛。在温和的条件下，通过在乙醇中处理RuCl2 [P（ ）3] 3也可以促进从PCy2CH2OH中消除甲醛（Cy =环己基），得到RuCl2（PHCy2）4。另一方面，使用Cp * RuCl（异戊二烯）与羟甲基膦配体的取代反应顺利进行，形成了Cp * RuCl（L）2 [2a-2c; L ＝