3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionic acid methyl ester | 13605-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionic acid methyl ester
• 英文别名: 3-(3,4-Dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionsaeure-methylester；Oxiranecarboxylic acid, 3-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methyl-, methyl ester；methyl 3-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 13605-37-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅
• 分子量: 252.267
• InChiKey: PRRYFHCYWNCYEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,4-二甲氧基苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Darzens 缩合和 α,β-环氧化物重排的稳健实用过程的开发：方法的范围和局限性

  摘要：

  报道了取代苯甲醛的 Darzens 缩合和随后的 α,β-环氧重排的实用且稳健的过程。所开发的工艺既适用于大规模合成，也适用于平行合成。虽然贫电子苯甲醛以中等至低产率产生芳基酮和 2-取代芳基酮的混合物，但发现富电子苯甲醛以高产率反应形成 2-取代芳基酮，具有完全的区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067002
• 作为产物：
  描述：

  2-氯丙酸甲酯 、 3,4-二甲氧基苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (.+-.)-Porosin, a Neolignan from Ocotea porosa and Urbanodendron verrucosum (Lauraceae).

  摘要：

  藜芦醛与2-氯丙酸甲酯缩合得到缩水甘油酯。将其用氢氧化钠水溶液水解，并将所得钠盐用四乙酸铅(IV)处理，得到1-乙酰氧基-1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-2-酮(13)。 13 与丙二酸二甲酯缩合，然后进行酸水解和硼氢化钠还原，得到 (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-二甲氧基苯基)-2-甲氧基羰基-3-甲基-4-丁内酯 (7a ）。然后通过一系列反应将γ-内酯7a转化为5'-脱甲氧基孔松素(10)：与甲基乙烯基酮的迈克尔反应、消除甲氧基羰基、缩醛化、烯丙基化、脱缩醛化和分子内羟醛反应。在10的C-5'位置引入羟基，然后用重氮甲烷甲基化，得到外消旋孔松蛋白。合成的孔隙素进一步转化为5-去甲氧基扩音器乙酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.2099

文献信息

• Total Synthesis of (.+-.)-Porosin, a Neolignan from Ocotea porosa and Urbanodendron verrucosum (Lauraceae).
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Masaki OIWAMOTO、Kazunari FUJII、Masashi KISHIDA、Hiroshi SHIBUTANI、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.43.2099

  日期：——

  Veratraldehyde was condensed with methyl 2-chloropropanoate to give a glycidic ester. This was hydrolyzed with aqueous sodium hydroxide and the resulting sodium salt was treated with lead(IV) tetraacetate to give 1-acetoxy-1-(3, 4-dimethoxyphenyl)propan-2-one (13). Condensation of 13 with dimethyl malonate, followed by acidic hydrolysis and sodium borohydride reduction afforded (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-4-butanolide (7a). The γ-lactone 7a was then converted into 5'-demethoxyporosin (10) by means of a series of reactions : Michael reaction with methyl vinyl ketone, elimination of the methoxycarbonyl group, acetalization, allylation, deacetalization, and intramolecular aldol reaction. Introduction of a hydroxyl group at the C-5' position in 10, followed by methylation with diazomethane afforded racemic porosin. The synthetic porosin was further converted into 5-demethoxymegaphone acetate.

  藜芦醛与2-氯丙酸甲酯缩合得到缩水甘油酯。将其用氢氧化钠水溶液水解，并将所得钠盐用四乙酸铅(IV)处理，得到1-乙酰氧基-1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-2-酮(13)。 13 与丙二酸二甲酯缩合，然后进行酸水解和硼氢化钠还原，得到 (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-二甲氧基苯基)-2-甲氧基羰基-3-甲基-4-丁内酯 (7a ）。然后通过一系列反应将γ-内酯7a转化为5'-脱甲氧基孔松素(10)：与甲基乙烯基酮的迈克尔反应、消除甲氧基羰基、缩醛化、烯丙基化、脱缩醛化和分子内羟醛反应。在10的C-5'位置引入羟基，然后用重氮甲烷甲基化，得到外消旋孔松蛋白。合成的孔隙素进一步转化为5-去甲氧基扩音器乙酸酯。
• Gladiani, S.; Soccolili, F., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 5, p. 355 - 360
  作者：Gladiani, S.、Soccolili, F.

  DOI：——

  日期：——
• DE702007
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• GLADIALI, S.;SOCCOLINI, F., SYNTH. COMMUN., 1982, 12, N 5, 355-360
  作者：GLADIALI, S.、SOCCOLINI, F.

  DOI：——

  日期：——
• Development of a Robust and Practical Process for the Darzens Condensation and α,β-Epoxide Rearrangement: Scope and Limitations of the Methodology
  作者：Fabrice Gallou、Jeremy Zimbron、Manuela Seeger-Weibel、Hans Hirt

  DOI：10.1055/s-2008-1067002

  日期：2008.4

  benzaldehydes and subsequent α,β-epoxy rearrangement is reported. The process developed is both amenable to large scale and parallel synthesis. While electron-poor benzaldehydes gave mixtures of aryl ketones and 2-substituted aryl ketones in mediocre to low yields, electron-rich benzaldehydes were found to react in high yields with complete regioselectivity to form 2-substituted aryl ketones.

  报道了取代苯甲醛的 Darzens 缩合和随后的 α,β-环氧重排的实用且稳健的过程。所开发的工艺既适用于大规模合成，也适用于平行合成。虽然贫电子苯甲醛以中等至低产率产生芳基酮和 2-取代芳基酮的混合物，但发现富电子苯甲醛以高产率反应形成 2-取代芳基酮，具有完全的区域选择性。