thallium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate | 1228657-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thallium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate
• 英文别名: thallium(1+);tris(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)-phenylboranuide
• CAS: 1228657-54-2
• 化学式: C₂₁H₂₉BN₃O₃Tl
• 分子量: 586.674
• InChiKey: MRDPKCLYCCGAAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thallium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborato(tert-butylperoxy)zinc
  参考文献：
  名称：

  Remarkably Robust Monomeric Alkylperoxyzinc Compounds from Tris(oxazolinyl)boratozinc Alkyls and O₂

  摘要：

  Metal alkylperoxides are remarkable, highly effective, yet often thermally unstable, oxidants that may react through a number of possible pathways including O-O homolytic cleavage, M-O homolytic cleavage, nucleophilic O-atom transfer, and electrophilic O-atom transfer. Here we describe a series of zinc alkyl compounds of the type To(M)ZnR (To(M) = tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate; R = Et, n-C3H7, i-C3H7, t-Bu) that react with O-2 at 25 degrees C to form isolable monomeric alkylperoxides To(M)ZnOOR in quantitative yield. The series of zinc alkylperoxides is crystallographically characterized, and the structures show systematic variations in the Zn-O-O angle and O-O distances. The observed rate law for the reaction of To(M)ZnEt (2) and O-2 is consistent with a radical chain mechanism, where the rate-limiting S(H)2 step involves the interaction of (OOR)-O-center dot and To(M)ZnR. In contrast, To(M)ZnH and To(M)ZnMe are unchanged even to 120 degrees C under 100 psi of O-2 and in the presence of active radical chains (e.g., (OOEt)-O-center dot). This class of zinc alkylperoxides is unusually thermally robust, in that the compounds are unchanged after heating at 120 degrees C in solution for several days. Yet, these compounds are reactive as oxidants with phosphines. Additionally, an unusual alkylperoxy group transfer to organosilanes affords To(M)ZnH and ROOSiR3'.

  DOI：

  10.1021/ja303440n
• 作为产物：
  描述：

  thallium(I) nitrate 、 lithium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以55%的产率得到thallium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate
  参考文献：
  名称：

  三（恶唑啉基）苯基硼酸铑（I）与C（X = Cl，Br，OTf）键的反应：立体选择性分子间氧化加成

  摘要：

  非手性和对映纯手性化合物To M Rh（CO）2（3）和To P Rh（CO）2（4）（To M =三（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯; To P = tris（制备了4 S-异丙基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯以研究立体选择性氧化加成反应并开发新的催化对映选择性键官能化和交叉偶联化学。首先通过在适当的配体存在下，在3和4中取代羰基配体来显示在铑中心的反应性。因此对To M Rh（CO）的处理2与P（OME）3提供了中号的Rh（CO）[P（OME）3 ]（5）。然而，向反应中号（CO）的Rh 2和MeOTf（TF = SO 2 CF 3）得到配合物[{ Ñ -Me-κ 2 -To中号}的Rh（CO）2 ]光学传递函数（6）中，从得到的Ñ -恶唑啉甲基化，而不是氧化添加到铑（I）中。与此相反，为了中号的Rh（CO）2分发生反应用烯丙基溴和氯仿中，形成铑（III）物种（κ 3 -To中号）的Rh（η

  DOI：

  10.1021/om100515u

文献信息

• Allylic C–H bond activation and functionalization mediated by tris(oxazolinyl)borato rhodium(i) and iridium(i) compounds
  作者：Hung-An Ho、Tristan S. Gray、Benjamin Baird、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1039/c1dt10249d

  日期：——

  Allylic C–H bond oxidative addition reactions, mediated by tris(oxazolinyl)borato rhodium(I) and iridium(I) species, provide the first step in a hydrocarbon functionalization sequence. The bond activation products ToMMH(η3-C8H13) (M = Rh (1), Ir (2)), ToMMH(η3-C3H5) (M = Rh (3), Ir (4)), and ToMRhH(η3-C3H4Ph) (5) (ToM = tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate) are synthesized by reaction of Tl[ToM]

  由三（恶唑啉基）硼酸铑（I）和铱（I）物种介导的烯丙基CH键氧化加成反应提供了烃功能化步骤的第一步。键合活化产物要中号MH（η 3 -C 8 ħ 13）（M =铑（1），IR（2）），若要中号MH（η 3 -C 3 H ^ 5）（M =的Rh（3）， IR（4）），并且向中号RhH的（η 3 -C 3 H ^ 4 PH）（5）（对中号通过Tl [To M ]与相应的金属烯烃氯化物二聚体的反应，合成＝（三（4，4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯）。这些9族烯丙基氢化物配合物的表征包括1 H- 15 N杂核相关NMR实验，揭示了金属氢化物与反式配位的恶唑啉氮之间的全金属磁化转移。此外，恶唑啉15 ÑNMR化学位移受影响的反式的配体，与该谐振为组反式到通常的低磁场的那些氢化反式到η 3 -烯丙基和甲苯磺酰胺。已经研究了这些9族恶唑啉基硼酸酯化合物以开发用于烯丙基官能化的方法。然而，这种可能性通
• Synthesis and Oxidation Catalysis of [Tris(oxazolinyl)borato]cobalt(II) Scorpionates
  作者：Regina R. Reinig、Debabrata Mukherjee、Zachary B. Weinstein、Weiwei Xie、Toshia Albright、Benjamin Baird、Tristan S. Gray、Arkady Ellern、Gordon J. Miller、Arthur H. Winter、Sergey L. Bud'ko、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/ejic.201600237

  日期：2016.6

  (2) and HToM}CoCl2 (3). ESR, NMR, FTIR, and UV/Vis spectroscopies were used to distinguish these cobalt(II) products and probe their electronic and structural properties. Even after the structures indicated by these methods were confirmed by X-ray crystallography, the spectroscopic identification of trace contaminants in the material was challenging. The recognition of possible contaminants in the synthesis

  CoCl2·THF 和三(4,4-二甲基-2-恶唑啉基)苯基硼酸铊 (TlToM) 在四氢呋喃 (THF) 中反应生成 ToMCoCl (1)，产率为 95%；然而，需要适当的溶剂和起始材料来使 1 优于其他两种容易形成的副产物，(ToM)2Co (2) 和 HToM}CoCl2 (3)。ESR、NMR、FTIR 和 UV/Vis 光谱被用来区分这些钴 (II) 产品并探测它们的电子和结构特性。即使通过 X 射线晶体学证实了这些方法所指示的结构，材料中痕量污染物的光谱鉴定仍然具有挑战性。对 ToMCoCl 合成中可能存在的污染物的识别以及这些配合物的顺磁性为利用 X 射线粉末衍射测量 ToMCoCl 散装样品的纯度提供了动力。此外，X 射线粉末衍射结果为避免 2 和 3 的制剂中 ToMCoCl 的本体相纯度提供支持。因此，1 是新的 [三（恶唑啉基）硼酸]钴化学的前体，如其反应所示用 KOtBu
• Low- and Mid-Valent Uranium Species Supported by Phenyltris(oxazolinyl)borate Ligands
  作者：Caleb J. Tatebe、Ellen M. Matson、Christopher L. Clark、John J. Kiernicki、Phillip E. Fanwick、Matthias Zeller、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00793

  日期：2020.1.27

  yl)borate (ToM) ligand framework was achieved. Uranium(IV) halide compounds, specifically ToMUCl3(THF) and ToMUI3, were generated by adding 1 equiv of Tl[ToM] to either UCl4 or UI3(THF)4, respectively. The tetravalent derivatives ToMUCl2(NPh2) and ToMUI(═N-Ad)(THF) were also synthesized, showing that ToM supports uranium amido and imido species. Attempts to make bis(phenyltris(oxazolinyl)borate) compounds

  实现了具有苯基三（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）硼酸酯（To M）配体骨架的铀衍生物家族的合成和表征。铀（IV）卤化物，具体地涉及中号UCL 3（THF）和中号UI 3，通过添加1个当量铊[为了产生中号]要么UCL 4或UI 3（THF）4分别。四价衍生物中号UCL 2（NPH 2）和中号UI（= N-AD）（THF）还合成，显示出为了中号支持铀酰胺和亚胺物种。制备双（苯基三（恶唑啉基）硼酸酯）化合物的尝试未成功。但是，当使用较小的氢三（吡唑基）硼酸酯（Tp）配体时，会分离出混合的双（配体）衍生物TpTo M UI。所有化合物均通过1 H NMR，红外和电子吸收光谱进行表征。在可能的情况下，使用X射线晶体学评估结构参数。
• Heteroleptic Four-Coordinate Tris(oxazolinyl)borato Iron(II) Compounds
  作者：Regina R. Reinig、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00359

  日期：2019.5.6

  The reaction of FeBr2 and 1 equiv of thallium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate (TlToM) in THF provides ToMFeBr (1), whereas FeBr2 and 2 equiv of TlToM react to give (ToM)2Fe (2). Two νCN bands at 1604 and 1548 cm–1 indicated bidentate coordination of ToM to iron in 2. Homoleptic 2 and FeBr2 react in THF overnight through an unusual ligand exchange process to give compound 1, which is apparently

  FeBr 2和1当量的三（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼酸（（TlTo M）在THF中的反应提供给M FeBr（1），而FeBr 2和2当量的TlTo M的反应则产生（ To M）2 Fe（2）。两个ν CN带在1604和1548厘米-1向指示的二齿配位中号到铁中2。通过不寻常的配体交换过程，同质子2和FeBr 2在THF中反应过夜，得到化合物1，这显然是热力学乘积。1和KCH 2 Ph的盐复分解反应得到M FeCH 2 Ph（3）。化合物的有效磁矩1 - 3范围从4.9至5.4μ乙，并且这些值是具有高自旋铁（II）（相一致小号= 2）。分配给To M配体的甲基的单个1 H NMR信号表明To M配体与铁在1和3中的三齿配位。的X射线晶体学研究1 - 3建立其结构为四配位四面体铁络合物。与M FeBn和CO（1 atm）反应，得到可分离的黄色固体状的M Fe C（= O）Bn}（CO）2（4）。配合物4是抗磁性的（S