(2R)-4-(benzyloxy)-2-[(S)-2-methylpent-4-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran | 1198463-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-4-(benzyloxy)-2-[(S)-2-methylpent-4-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: (R)-4-(benzyloxy)-2-[(S)-2-methylpent-4-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R)-2-[(2S)-2-methylpent-4-ynyl]-4-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 1198463-41-0
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: REVAUUGDFOJXGB-DKKDMOBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-4-(benzyloxy)-2-[(S)-2-methylpent-4-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran 在 三氟化硼乙醚 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4-((2R,6R)-6-((S)-2-methylpent-4-ynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)but-2-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  月桂酸的全合成：南北片段的合成

  摘要：

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201102898
• 作为产物：
  描述：

  (5R,7S)-3-(benzyloxy)-7-methyldeca-1,9-diyn-5-ol 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,2-bis[bis(3-fluorophenyl)phosphine]ethane 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到(2R)-4-(benzyloxy)-2-[(S)-2-methylpent-4-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  评估用于合成月桂胺的过渡金属催化转化

  摘要：

  Laulimalide 是一种结构独特的 20 元海洋大环内酯，显示出类似于紫杉醇和埃坡霉素的微管稳定活性。使用原子经济转化，例如 Rh 催化的环异构化形成内环二氢吡喃，双核 Zn 催化的不对称乙醇酸醛醇反应制备顺式 1,2-二醇，以及分子内 Ru 催化的烯烃-炔偶联反应构建大环使我们能够通过一种高效且收敛的途径合成月桂内酯。设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒性活性的天然产物类似物。

  DOI：

  10.1021/ja907924j

文献信息

• Total Synthesis of Laulimalide: Assembly of the Fragments and Completion of the Synthesis of the Natural Product and a Potent Analogue
  作者：Barry M. Trost、Dominique Amans、W. Michael Seganish、Cheol K. Chung

  DOI：10.1002/chem.201102899

  日期：2012.3.5

  Herein, we present a full account of our efforts to couple the northern and the southern building blocks, the synthesis of which were described in the preceding paper, along with the modifications required to ultimately lead to a successful synthesis of laulimalide. Key highlights include an exceptionally efficient and atom‐economical intramolecular ruthenium‐catalyzed alkene–alkyne coupling to build

  在此，我们全面介绍了我们为结合北部和南部构建基块所做的努力，其合成在前一篇论文中进行了描述，以及最终导致成功合成月桂胺所需的修改。主要亮点包括极其有效和原子经济的分子内钌催化烯烃-炔烃偶联以构建大环，然后是由铼配合物促进的高度立体选择性的 1,3-烯丙基异构化。有趣的是，设计的合成路线还使我们能够制备具有显着细胞毒活性的天然产物类似物。我们还报告了提供更简洁的天然产物合成的第二代路线。