methyl 2,4-bistriisopropylsilyloxy-5-methyl-6-(2-oxoethyl)benzoate | 1186291-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,4-bistriisopropylsilyloxy-5-methyl-6-(2-oxoethyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3-methyl-2-(2-oxoethyl)-4,6-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]benzoate
• CAS: 1186291-38-2
• 化学式: C₂₉H₅₂O₅Si₂
• 分子量: 536.9
• InChiKey: SGBTWMJSHQJICA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.63
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-bistriisopropylsilyloxy-5-methyl-6-(2-oxoethyl)benzoate 、 1-[(4R)-4-(苯基甲基)-2-硫代-3-噻唑烷基]-1-丙酮 在 四氯化钛 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 二氯甲烷 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.67h， 以94%的产率得到methyl 2-[(2R,3S)-4-[(4S)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]-2-hydroxy-3-methyl-4-oxobutyl]-3-methyl-4,6-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]benzoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Irciniastatin A (Psymberin)

  摘要：

  The total synthesis of (+)-iriciniastatin A (psymberin) is reported in 19 steps and 6% overall yield. Key reactions include a highly convergent enolsilane-oxocarbenium Ion union to generate the C8-C25 fragment and a late-stage coupling of a hemiaminal and acid chloride to complete the synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol901655e
• 作为产物：
  描述：

  在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到methyl 2,4-bistriisopropylsilyloxy-5-methyl-6-(2-oxoethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Irciniastatin A (Psymberin)

  摘要：

  The total synthesis of (+)-iriciniastatin A (psymberin) is reported in 19 steps and 6% overall yield. Key reactions include a highly convergent enolsilane-oxocarbenium Ion union to generate the C8-C25 fragment and a late-stage coupling of a hemiaminal and acid chloride to complete the synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol901655e

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and Irciniastatin B
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Yu Ota、Keisuke Yoshida、Haruna Ebisu、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Takeo Usui、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02256

  日期：2015.12.18

  B are members of the pederin natural product family, which have potent antitumor activity and structural complexity. Herein, we describe a full account of our total synthesis of (+)-irciniastatin A and (−)-irciniastatin B. Our synthesis features the highly regioselective Eu(OTf)3-catalyzed, DTBMP-assisted epoxide ring opening reaction with MeOH, which enabled a concise synthesis of the C1–C6 fragment

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用
• Syntheses and Biological Evaluation of Irciniastatin A and the C1−C2 Alkyne Analogue
  作者：Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Takeo Usui、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol1000389

  日期：2010.3.5

  Syntheses of both natural (+)- and unnatural (-)-irciniastatin A (aka psymberin) as well as a C1-C2 alkyne analogue of (+)-irciniastatin A have been achieved. The key features of the syntheses include a highly regioselective epoxide-opening reaction and a late-stage assembly of C1-C6, C8-C16, and C17-C25 fragments. (+)-Alkymberin retained a high level of cytotoxicity, whereas (-)-irciniastatin A showed almost no activity. These results suggest that (+)-alkymberin could be a useful enantio-differential probe for mode-of-action study.
• Total Synthesis of Irciniastatin A (Psymberin)
  作者：Michael T. Crimmins、Jason M. Stevens、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/ol901655e

  日期：2009.9.3

  The total synthesis of (+)-iriciniastatin A (psymberin) is reported in 19 steps and 6% overall yield. Key reactions include a highly convergent enolsilane-oxocarbenium Ion union to generate the C8-C25 fragment and a late-stage coupling of a hemiaminal and acid chloride to complete the synthesis.