Methyl 4-ethyl-3-formylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 4-ethyl-3-formylbenzoate
• 英文别名: methyl 4-ethyl-3-formylbenzoate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: NORPASCBMBLNCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氟碘苯 、 Methyl 4-ethyl-3-formylbenzoate 在 L-叔亮氨酸 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用瞬态导向基团对 C(sp3)-H 键进行功能化

  摘要：

  氨基酸可以为钯提供帮助 铑和钯 (Pd) 等金属擅长激活惰性碳氢键，使其具有有用的反应性。为了正确定位，它们通常需要附近氧或氮基团的帮助。然而，附加和去除这些导向基团会降低化学合成的效率。张等人。表明氨基酸可以在 Pd 催化的芳烃与醛或酮的偶联中充当临时导向基团。通过可逆地结合这些后一种底物，足够长的时间来进行 Pd 催化，氨基酸消除了对更费力的定向基团操作的需要。科学，这个问题 p。252 氨基酸可以与醛和酮可逆地络合，以指导钯催化形成碳-碳键。邻近驱动的金属化已被广泛用于实现碳氢（C-H）键活化的反应性和选择性。尽管在开发更有效和实用的导向组方面取得了实质性的进步，但它们的化学计量安装和移除限制了效率，而且通常也限制了适用性。在这里，我们报告了一种氨基酸试剂的开发，该试剂通过亚胺形成与醛和酮在原位可逆反应，作为激活惰性 C-H 键的瞬时导向基团。在钯催化剂和催化量的氨基酸存在下，广泛的醛和酮在

  DOI：

  10.1126/science.aad7893

文献信息

• Controlling Pd(iv) reductive elimination pathways enables Pd(ii)-catalysed enantioselective C(sp3)−H fluorination
  作者：Hojoon Park、Pritha Verma、Kai Hong、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/s41557-018-0048-1

  日期：2018.7

  Pd(ii)-catalysed enantioselective C(sp3)−H fluorination using a chiral transient directing group strategy. In this work, a bulky, amino amide transient directing group was developed to control the stereochemistry of the C−H insertion step and selectively promote the C(sp3)−F reductive elimination pathway from the Pd(iv)–F intermediate. Stereochemical analysis revealed that while the desired C(sp3)−F formation

  Pd（ii）催化的C（sp 3）-H键对映选择性氟化的发展将提供一种制备手性有机氟的新方法。然而，由于难以通过Pd（ii）插入区分前手性C（sp 3）-H键，以及涉及Pd-F键的缓慢的还原消除，这种策略特别具有挑战性。在这里，我们报告开发的Pd（ii）催化对映选择性C（sp 3）-H氟化，使用手性瞬态导向基团策略。在这项工作中，开发了一个庞大的氨基酰胺瞬态导向基团，以控制CH插入步骤的立体化学，并选择性地促进Pd（iv）-F中间体的C（sp 3）-F还原消除途径。立体化学分析显示，尽管所需的C（sp 3）-F形成通过保留构型的内球途径进行，但不希望的C（sp 3）-O形成则通过S N 2型机制发生。对双重机理的阐明使我们能够合理地控制从高价Pd物种还原还原消除选择性的深刻配体效应。