4,12-diiodo[2.2]paracyclophane | 23927-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,12-diiodo[2.2]paracyclophane
• 英文别名: pseudo-p-Diiod-<2.2>paracyclophan；5,11-Diiodotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 23927-48-2
• 化学式: C₁₆H₁₄I₂
• 分子量: 460.096
• InChiKey: ULHGKZOUCLGUHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,12-diiodo[2.2]paracyclophane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium phosphate 、 三溴化硼 、 三乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (S_p)-4,12-di(4-trifluoromethylsulfonylphenyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  不对称 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃的合成、手性拆分和绝对构型

  摘要：

  外消旋 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃合成并通过（循环）HPLC 在半制备规模的固定 CHIRALPAK IA 相上成功解析。它们的绝对构型是通过 X 射线晶体结构分析和/或通过将它们的特定旋光度与文献数据进行比较来确定的。这些是有价值的功能化 C2 对称构件，用于形成更复杂的 V 形手性分子结构，正如一些探索性转化所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300412
• 作为产物：
  描述：

  4,12-dibromo[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到4,12-diiodo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  不对称 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃的合成、手性拆分和绝对构型

  摘要：

  外消旋 4,12-双官能化 [2.2] 对环芳烃合成并通过（循环）HPLC 在半制备规模的固定 CHIRALPAK IA 相上成功解析。它们的绝对构型是通过 X 射线晶体结构分析和/或通过将它们的特定旋光度与文献数据进行比较来确定的。这些是有价值的功能化 C2 对称构件，用于形成更复杂的 V 形手性分子结构，正如一些探索性转化所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300412

文献信息

• Macrocyclic Oligothiophene with Stereogenic [2.2]Paracyclophane Scaffolds: Chiroptical Properties from π-Transannular Interactions
  作者：Masashi Hasegawa、Kosuke Kobayakawa、Hideyo Matsuzawa、Tohru Nishinaga、Takashi Hirose、Katsuya Sako、Yasuhiro Mazaki

  DOI：10.1002/chem.201605842

  日期：2017.3.8

  enhancement in circular dichroism (CD) spectra thanks to the large magnetic/electric transition dipole moments. In the dicationic state, an intramolecular π dimer was formed due to the strong interactions of the oligothiophenes. We further recorded unprecedented wide ranges of CD spectra in 250–1800 nm region. The transitions are reasonably described by the exciton coupling of the oligothiophenes.

  合成了一个新的环状低聚噻吩的对映体，该对映体由两个假邻位[2.2]对环环烷桥接，是一类新的手性π共轭体系。X射线单晶衍射分析表明，这些低聚噻吩由于环烷部分的扭转而产生扭曲的结构。由于较大的磁/电跃迁偶极矩，将低聚噻吩嵌入固有的平面手性中可显着增强圆二色性（CD）光谱。在药物状态下，由于寡噻吩的强相互作用而形成了分子内的π二聚体。我们进一步记录了250-1800 nm区域CD光谱的空前广泛的范围。通过寡噻吩的激子偶联合理地描述了转变。
• Macro rings. XXXVII. Multiple electrophilic substitution reactions of [2.2]paracyclophanes and interconversions of polysubstituted derivatives
  作者：Hans J. Reich、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01041a017

  日期：1969.6

  Cryst., 18, 958 (1965). (5) (a) W. F. Gorham, Candian Patent 638,335 (1962); (b) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,155,172 (1962); (c) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,349,124 (1967); (d) Y. L. Yeh, Canadian Patent 705,457 (1965); (e) Y. L. Yeh, Canadian Patent 772,189 (1967); (f) Y. L. Yeh, U. S Patent 3,155,712 (1964); (g) W. F. Gorham, U. S. Patent 3,117,168 (1964); (h) Y. L. Yeh and W. F. Gorham, J . Org. Chem.,

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物
• Planar-Chiral Through-Space Conjugated Oligomers: Synthesis and Characterization of Chiroptical Properties
  作者：Yasuhiro Morisaki、Kenichi Inoshita、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1002/chem.201402930

  日期：2014.7.1

  active through‐space conjugated oligomers, namely, a dimer, trimer, tetramer, and cyclic trimer, consisting of a planar‐chiral [2.2]paracyclophane skeleton were synthesized. In the ground state, observed similarities in the chiroptical properties of the oligomers were attributed to the equivalent orientations of two adjacent chromophores. In the excited state, the oligomers were folded into a form analogous

  合成了具有光学活性的空间共轭低聚物，即由平面-手性[2.2]对环环烷骨架组成的二聚体，三聚体，四聚体和环状三聚体。在基态下，低聚物的手性的观察到的相似性归因于两个相邻发色团的等效取向。在激发态下，通过光激发将低聚物折叠成类似于单手螺旋的形式。分散溶液中的所有化合物均表现出强烈的圆偏振发光，且各向异性因子相对较大，约为10 -3。
• Chiroptical Properties of Oligophenylenes Anchoring with Stereogenic [2.2]Paracyclophane
  作者：Sumire Ishioka、Masashi Hasegawa、Nobuyuki Hara、Hiroaki Sasaki、Yuki Nojima、Yoshitane Imai、Yasuhiro Mazaki

  DOI：10.1246/cl.190149

  日期：2019.7.5

  To elucidate the effect of π-conjugation length on chiroptical properties in circular dichroism (CD) and circularly polarized luminescence (CPL) spectra, stereogenic oligophenylenes containing biph...

  为了阐明 π 共轭长度对圆二色性 (CD) 和圆偏振发光 (CPL) 光谱中手性光学特性的影响，含有双相的立体寡聚亚苯基...
• Synthesis and chiroptical properties of stereogenic cyclic dimers based on 2,2′-biselenophene and [2.2]paracyclophane
  作者：Masashi Hasegawa、Kosuke Kobayakawa、Yuki Nojima、Yasuhiro Mazaki

  DOI：10.1039/c9ob01907c

  日期：——

  Stereogenic cyclic dimers based on 2,2'-biselenophene linked with [2.2]paracyclophane have been synthesized to investigate their chiroptical properties. Embedding selenophene led to the formation of intramolecular Seπ interactions between the two biselenophene strands. The resulting rigid cyclic system exhibits enhanced chiroptical properties when compared with its precursor. In addition, the electrochemical

  已经合成了基于与[2.2]对环环糊精连接的2,2'-苯并芴基的立体异构环状二聚体，以研究它们的手性。包埋硒烯导致两条比硒烯链之间分子内Seπ相互作用的形成。与其前体相比，所得的刚性环状体系表现出增强的手性。另外，还研究了电化学性能。