(R)-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide | 1300718-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1300718-65-3
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNOS
• 分子量: 302.235
• InChiKey: UGAMXWQQSPEBGU-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84 %的产率得到(R)-N-[(1R)-1-(4-bromophenyl)ethyl]-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  由茂锆氢化物介导的立体选择性胺合成加速药物发现计划

  摘要：

  手性胺合成仍然是加速药物发现项目设计周期的重大挑战。氢化锆由于其高亲氧性和较低的反应性，可对亚磺酰酮亚胺进行高度化学和立体选择性还原。这种二茂锆介导的还原反应的发展有助于加速我们的药物发现工作，并且适用于药物化学中常用的几种主题。计算研究支持循环半椅过渡态以合理化苄基系统的高选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02723
• 作为产物：
  描述：

  在 (E)-propenyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(R)-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Aryl-3-pyrrolines and 3-Arylpyrroles via Spontaneous Rearrangement of N-Sulfinyl 2-Aryl-2-vinylaziridines

  摘要：

  在手性δ-氯 N-叔丁基亚磺酰亚胺上加入乙烯基溴化镁，通过从二乙醚中重结晶提纯后，可以得到 3-芳基-1-(叔丁基亚磺酰亚胺基)-3-吡咯烷，收率高达 65-91%。这些 3-芳基-3-吡咯啉的合成是通过 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶的初始形成来解释的，这些 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶通过碳氮键裂解自发地重排，形成稳定的 1,3-二极中间体，进而环闭生成 3-吡咯啉。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259554

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Hydrogen Autotransfer: Diastereoselective N‐Alkylation of Amines with Racemic Alcohols
  作者：Miao Xiao、Xin Yue、Ruirui Xu、Weijun Tang、Dong Xue、Chaoqun Li、Ming Lei、Jianliang Xiao、Chao Wang

  DOI：10.1002/anie.201905870

  日期：2019.7.29

  of a ketone and NaOH, racemic secondary alcohols reacted with Ellman's chiral tert‐butanesulfinamide by a hydrogen autotransfer process to afford chiral amines with high diastereoselectivities (up to >99:1). Broad substrate scope and up to a 10 gram scale production of chiral amines were demonstrated. The method was applied to the synthesis of chiral deuterium‐labelled amines with high deuterium incorporation

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。
• Highly efficient asymmetric construction of quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines
  作者：Tao Guo、Ran Song、Bin-Hua Yuan、Xiao-Yang Chen、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc42481b

  日期：——

  A highly efficient method for the asymmetric synthesis of chiral quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines under mild conditions was achieved with good yields and high diastereoselectivities.

  在温和条件下，一种高效的不对称合成含有手性季碳的同烯丙基和同炔丙基胺的方法被实现，具有良好的产率和高度对映选择性。
• Asymmetric Synthesis of <i>cis</i>-2-Aminocyclopropanols by Intramolecular Mannich Addition of Silyloxy Benzyl Carbanions
  作者：Bo Liu、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/jo200585r

  日期：2011.5.20

  highly diastereoselective method for the preparation of protected cis-2-aminocyclopropanols from N-tert-butanesulfinyl ketimines and various aryl acylsilanes is described. A tandem process for carbon–carbon bond formation via nucleophilic addition to acylsilanes, Brook rearrangement, and intramolecular Mannich reaction has been developed.

  对于受保护的制备一种高效，高立体选择性方法顺-2- aminocyclopropanols从ñ -叔-butanesulfinyl酮亚胺和各种芳基acylsilanes进行说明。已经开发了通过亲核加成酰基硅烷，布鲁克重排和分子内曼尼希反应形成碳-碳键的串联方法。
• Ring‐to‐Thread Chirality Transfer in [2]Rotaxanes for the Synthesis of Enantioenriched Lactams
  作者：Carmen Lopez‐Leonardo、Adrian Saura‐Sanmartin、Marta Marin‐Luna、Mateo Alajarin、Alberto Martinez‐Cuezva、Jose Berna

  DOI：10.1002/anie.202209904

  日期：2022.9.26

  The base-promoted cyclization of N-(arylmethyl)fumaramide threads present in orientational mechanostereoisomers, which contain a single stereogenic center in the ring, allows the generation of enantioenriched lactams of different ring sizes as well as amino acids. The chiral information is effectively transmitted across the mechanical bond from the encircling ring to the new interlocked functionality

  存在于定向机械立体异构体中的N- (芳基甲基)富马酰胺线的碱促进环化，其在环中含有单个立体中心，允许生成不同环大小的对映体富集的内酰胺以及氨基酸。手性信息通过机械键从环绕环有效地传递到新的联锁功能。
• Reagent-Controlled Highly Stereoselective Difluoromethylation: Efficient Access to Chiral α-Difluoromethylamines from Ketimines
  作者：Qinghe Liu、Taige Kong、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.3390/molecules27207076

  日期：——

  A reagent-controlled highly stereoselective reaction between (S)-difluoromethyl phenyl sulfoximine 1 and imines is reported, and this synthetic method provides a variety of enantiomerically enriched α-difluoromethyl amines. The main pros of this approach include high efficiency, high stereoselectivity, and a broad substrate scope, which is probably achieved through a non-chelating transition state

  报道了 (S)-二氟甲基苯基亚砜亚胺1和亚胺之间的试剂控制的高度立体选择性反应，该合成方法提供了多种对映体富集的 α-二氟甲基胺。这种方法的主要优点包括高效率、高立体选择性和广泛的底物范围，这可能是通过非螯合过渡态实现的。