methyl (2R)-2-[[(1S,3S,4R,5R,7R,8S,10R,12S,14R,16S,22R)-7-[(2R)-but-3-en-2-yl]-5,14,20,20-tetramethyl-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2,6,11,15,19,21-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,10.016,22]tricosan-8-yl]oxy]-4-[(1R,3S,5R,6S,8R,10S,12R,13S)-3,5-dimethyl-12-[(2R)-3-[(2S,4R,5R)-4-methyl-5-[(2S)-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)butan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)propyl]-13-(naphthalen-2-ylmethoxy)-5-trimethylsilyloxy-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]butanoate | 1388153-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: methyl (2R)-2-[[(1S,3S,4R,5R,7R,8S,10R,12S,14R,16S,22R)-7-[(2R)-but-3-en-2-yl]-5,14,20,20-tetramethyl-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2,6,11,15,19,21-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,10.016,22]tricosan-8-yl]oxy]-4-[(1R,3S,5R,6S,8R,10S,12R,13S)-3,5-dimethyl-12-[(2R)-3-[(2S,4R,5R)-4-methyl-5-[(2S)-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)butan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)propyl]-13-(naphthalen-2-ylmethoxy)-5-trimethylsilyloxy-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]butanoate
• CAS: 1388153-13-6
• 化学式: C₁₀₃H₁₃₂O₁₈Si
• 分子量: 1686.26
• InChiKey: KOXYUHUUULHALF-PDYBLDLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.13
• 重原子数：
  122
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  17.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  174
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-[[(1S,3S,4R,5R,7R,8S,10R,12S,14R,16S,22R)-7-[(2R)-but-3-en-2-yl]-5,14,20,20-tetramethyl-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2,6,11,15,19,21-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,10.016,22]tricosan-8-yl]oxy]-4-[(1R,3S,5R,6S,8R,10S,12R,13S)-3,5-dimethyl-12-[(2R)-3-[(2S,4R,5R)-4-methyl-5-[(2S)-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)butan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)propyl]-13-(naphthalen-2-ylmethoxy)-5-trimethylsilyloxy-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]butanoate 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （+）-甘氨酸酸A及其类似物的全合成及生物学评价

  摘要：

  在这项研究中，我们详细报告了冈比亚酸A（一种有效的抗真菌多环醚代谢物）的首次总合成和完整的立体结构。A / B环外环烯醇醚32是通过B环乙烯基碘18与烷基硼酸酯33的Suzuki-Miyaura偶联反应制备的，随后通过使用非对映选择性溴醚化作为关键转化来封闭A环。Suzuki-Miyaura将32与乙酸酯衍生的烯醇磷酸酯49偶联，然后将衍生的二烯进行开环易位，产生了D环。随后通过混合硫代缩醛化作用封闭C环，完成了A / BCD环片段的合成8。A / BCD和F'GHIJ环片段（即8和9）是通过Suzuki-Miyaura偶合组装的。通过利用七元F'环的内在构象特性，对C25立体生成中心进行了阐述。F'环被氧化裂解后，E环形成为环状混合硫缩醛（即70），然后使用糖基化化学方法进行立体选择性烯丙基化。由此获得的二烯3的闭环复分解反应关闭了F环并完成了多环醚骨架。最后，在存在CeCl 3的情况下

  DOI：

  10.1002/chem.201204303
• 作为产物：
  描述：

  、 甲基三苯基溴化膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以56 mg的产率得到methyl (2R)-2-[[(1S,3S,4R,5R,7R,8S,10R,12S,14R,16S,22R)-7-[(2R)-but-3-en-2-yl]-5,14,20,20-tetramethyl-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2,6,11,15,19,21-hexaoxapentacyclo[12.9.0.03,12.05,10.016,22]tricosan-8-yl]oxy]-4-[(1R,3S,5R,6S,8R,10S,12R,13S)-3,5-dimethyl-12-[(2R)-3-[(2S,4R,5R)-4-methyl-5-[(2S)-4-(naphthalen-2-ylmethoxy)butan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-(naphthalen-2-ylmethoxy)propyl]-13-(naphthalen-2-ylmethoxy)-5-trimethylsilyloxy-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]butanoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-甘氨酸酸A及其类似物的全合成及生物学评价

  摘要：

  在这项研究中，我们详细报告了冈比亚酸A（一种有效的抗真菌多环醚代谢物）的首次总合成和完整的立体结构。A / B环外环烯醇醚32是通过B环乙烯基碘18与烷基硼酸酯33的Suzuki-Miyaura偶联反应制备的，随后通过使用非对映选择性溴醚化作为关键转化来封闭A环。Suzuki-Miyaura将32与乙酸酯衍生的烯醇磷酸酯49偶联，然后将衍生的二烯进行开环易位，产生了D环。随后通过混合硫代缩醛化作用封闭C环，完成了A / BCD环片段的合成8。A / BCD和F'GHIJ环片段（即8和9）是通过Suzuki-Miyaura偶合组装的。通过利用七元F'环的内在构象特性，对C25立体生成中心进行了阐述。F'环被氧化裂解后，E环形成为环状混合硫缩醛（即70），然后使用糖基化化学方法进行立体选择性烯丙基化。由此获得的二烯3的闭环复分解反应关闭了F环并完成了多环醚骨架。最后，在存在CeCl 3的情况下

  DOI：

  10.1002/chem.201204303

文献信息

• Total Synthesis and Complete Stereostructure of Gambieric Acid A
  作者：Haruhiko Fuwa、Kazuya Ishigai、Keisuke Hashizume、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja305864z

  日期：2012.7.25

  Total synthesis of gambieric acid A, a potent antifungal polycyclic ether metabolite, has been accomplished for the first time, which firmly established the complete stereostructure of this natural product.