[Ru(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)(MeCN)](2+) | 100927-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Ru(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)(MeCN)](2+)
• CAS: 100927-72-8
• 化学式: C₂H₃N*C₁₀H₈N₂*C₁₅H₁₁N₃*Ru
• 分子量: 531.582
• InChiKey: SRNZZRCAUXWTDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ru(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)(CO)](2+) 、 乙腈 在 borohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Ru(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)(MeCN)](2+)
  参考文献：
  名称：

  减少 CO2 以形成碳-碳键

  摘要：

  本文描述了通过金属-CO2 加合物直接形成碳-碳键的 CO2 电化学还原。CO2对五配位低价多吡啶Ru配合物的亲电攻击提供了Ru-η1-CO2加合物，通过质子介质中的酸碱平衡和在非质子条件下氧化物转移到CO2，它很容易转化为Ru-CO物种. 质子溶液中所得 Ru-CO 的双电子还原竞争性地导致 Ru-CO 键断裂（CO 析出）并形成热不稳定的 Ru-CHO 键。除了将后者进一步还原为 Ru-CH2OH 作为 CH3OH 和 HOOCCH2OH 的前体之外，Ru-CHO 与 CO2 反应生成 HCOOH，并再生 Ru-CO 作为 CO 的前体。因此，在质子溶液中多电子还原 CO2 的困难归因于 Ru-CHO 的热不稳定性和强氢化物供体特性。另一方面，在 (CH3)4N+ 或 CH3I 的非质子条件下，Ru-CO 的双电子还原会产生...

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.17

文献信息

• Mechanism of Oxidation of Benzaldehyde by Polypyridyl Oxo Complexes of Ru(IV)
  作者：Won K. Seok、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic040119z

  日期：2005.5.1

  and several of its derivatives to their carboxylic acids by cis-[Ru(IV)(bpy)2(py)(O)]2+ (Ru(IV)=O2+; bpy is 2,2'-bipyridine, py is pyridine), cis-[Ru(III)(bpy)2(py)(OH)]2+ (Ru(III)-OH2+), and [Ru(IV)(tpy)(bpy)(O)]2+ (tpy is 2,2':6',2''-terpyridine) in acetonitrile and water has been investigated using a variety of techniques. Several lines of evidence support a one-electron hydrogen-atom transfer (HAT)

  苯甲醛及其某些衍生物通过顺式[Ru（IV）（bpy）2（py）（O）] 2+（Ru（IV）= O2 +; bpy是2,2'-联吡啶，py是吡啶），顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+（Ru（III）-OH2 +）和[Ru（IV）（tpy）（bpy）（O）已使用多种技术研究了乙腈和水中的] 2+（tpy为2,2'：6'，2''-叔吡啶）。几条证据支持苯甲醛氧化中氧化还原步骤的单电子氢原子转移（HAT）机理。它们包括：（i）CH3CN的中度k（CH）/ k（CD）动力学同位素效应分别为8.1 +/- 0.3，H2O 9.4 +/- 0.4和D2O 7.2 +/- 0.8；（ii）较低的k（ / D2O）动力学同位素效应为1.2 +/- 0.1；（iii）与顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+氧化苯甲醛相比，CH3CN的速率常数仅降低约5倍， 的
• Formation of η²-Coordinated Dihydropyridine–Ruthenium(II) Complexes by Hydride Transfer from Ruthenium(II) to Pyridinium Cations
  作者：Yasuo Matsubara、Tatsumi Kosaka、Kichitaro Koga、Akira Nagasawa、Atsuo Kobayashi、Hideo Konno、Carol Creutz、Kazuhiko Sakamoto、Osamu Ishitani

  DOI：10.1021/om400862n

  日期：2013.11.11

  Reactions between various pyridinium cations with and without a −CF3 substituent at the 3-position and [Ru(tpy)(bpy)H]+ (tpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine and bpy = 2,2′-bipyridine) were investigated in detail. The corresponding 1,4-dihydropyridines coordinating to a Ru(II) complex in η2 mode through a C═C bond were quantitatively formed at the initial stage. The only exception observed was in the case

  各种吡啶鎓阳离子在3位上带有-CF 3取代基和不带有-CF 3取代基和[Ru（tpy）（bpy）H] +（tpy = 2,2'：6'，2''-叔吡啶和bpy = 2， 2'-联吡啶）进行了详细研究。协调到的Ru（II）络合物在η相应1,4-二氢吡啶2进行定量形成在初始阶段通过一个C = C键模式。观察到的唯一例外是在1-苄基吡啶鎓阳离子的情况下，其中两种加合物与1,4-二氢吡啶和1,2-二氢吡啶的比例为96：4的混合物形成。在所有反应中，Ru-（C═C）键的裂解均以较慢的速率进行，从而得到相应的二氢吡啶和[Ru（tpy）（bpy）（NCCH 3）] 2+当乙腈用作溶剂时。加合物形成的动力学活化参数表明1，4-区域选择性是由空间受限结构的形成诱导的。
• Photochemical Resolution of a Thermally Inert Cyclometalated Ru(phbpy)(N–N)(Sulfoxide)⁺ Complex
  作者：Lucien N. Lameijer、Corjan van de Griend、Samantha L. Hopkins、Anne-Geert Volbeda、Sven H. C. Askes、Maxime A. Siegler、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1021/jacs.8b10264

  日期：2019.1.9

  chiral organometallic complexes. A series of five cyclometalated complexes Ru(phbpy)(N−N)(DMSO-κS)](PF6) ([1]PF6-[5]PF6) were synthesized and characterized, where Hphbpy = 6′-phenyl-2,2′-bipyridyl, and N–N = bpy (2,2′-bipyridine), phen (1,10-phenanthroline), dpq (pyrazino[2,3-f][1,10]phenanthroline), dppz (dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine, or dppn (benzo[i]dipyrido[3,2-a,2′,3′-c]phenazine), respectively

  在这项工作中，提出了一种可用于分离手性有机金属配合物的光取代策略。合成并表征了一系列五种环金属化配合物 Ru(phbpy)(N−N)(DMSO-κS)](PF6) ([1]PF6-[5]PF6)，其中 Hphbpy = 6'-phenyl-2， 2'-联吡啶，和 N–N = bpy (2,2'-联吡啶), phen (1,10-菲咯啉), dpq (pyrazino[2,3-f][1,10] 菲咯啉), dppz (双吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪或dppn（苯并[i]二吡啶并[3,2-a,2',3'-c]吩嗪）。由于环金属化的 phbpy-配体，相应的 [Ru(phbpy)(N-N)(DMSO-κS)]+配合物是手性的。Ru-S 键的特殊热惰性使得这些配合物无法通过热配体交换进行手性拆分。 然而，五种复合物中的三种（[1]PF6-[3]PF6）可以通过可见光照射在乙腈中进行光取代。手性亚砜
• Catch and Release Photosensitizers: Combining Dual-Action Ruthenium Complexes with Protease Inactivation for Targeting Invasive Cancers
  作者：Karan Arora、Mackenzie Herroon、Malik H. Al-Afyouni、Nicholas P. Toupin、Thomas N. Rohrabaugh、Lauren M. Loftus、Izabela Podgorski、Claudia Turro、Jeremy J. Kodanko

  DOI：10.1021/jacs.8b08853

  日期：2018.10.31

  formula [Ru(bpy)2(1)](O2CCF3)2 (3), where bpy = 2,2'-bipyridine and 1 = a bipyridine-based epoxysuccinyl inhibitor; [Ru(tpy)(NN)(2)](PF6)2, where tpy = terpiridine, 2 = a pyridine-based epoxysuccinyl inhibitor and NN = 2,2'-bipyridine (4); 6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine (5); benzo[ i]dipyrido[3,2- a:2',3'- c]phenazine (6); and 3,6-dimethylbenzo[ i]dipyrido[3,2- a:2',3'- c]phenazine (7). Compound 3 contains

  用于光动力疗法 (PDT) 的含有半胱氨酸蛋白酶抑制剂和基于 Ru 的光敏剂的双重作用剂被设计、合成，并在三阴性人乳腺癌 (TNBC) 的 2D 培养和 3D 功能成像分析中得到验证。这些组合药物将基于 Ru 的 PDT 药物递送和释放到肿瘤细胞，并在可见光照射下导致癌细胞死亡，同时灭活组织蛋白酶 B (CTSB)，这是一种与侵袭和转移行为密切相关的半胱氨酸蛋白酶。总共合成了五种基于 Ru 的配合物，其分子式为 [Ru(bpy)2(1)](O2CCF3)2 (3)，其中 bpy = 2,2'-联吡啶，1 = 基于联吡啶的环氧琥珀酰抑制剂；[Ru(tpy)(NN)(2)](PF6)2，其中 tpy = 三联吡啶，2 = 吡啶基环氧琥珀酰抑制剂，NN = 2,2'-联吡啶 (4)；6,6' -二甲基-2,2'-联吡啶(5)；苯并[i]二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪(6)；和 3,6-二甲基苯并[i]二吡啶并[3
• Upconverting-Nanoparticle-Assisted Photochemistry Induced by Low-Intensity Near-Infrared Light: How Low Can We Go?
  作者：Zhijun Chen、Wen Sun、Hans-Jürgen Butt、Si Wu

  DOI：10.1002/chem.201500108

  日期：2015.6.15

  photoreactions induced by λ=974 nm light were measured. The lowest threshold was 0.5 W cm−2, which is lower than the maximum permissible exposure of skin (0.726 W cm−2). We demonstrate that low‐intensity NIR light can induce photoreactions after passing through a piece of tissue without damaging the tissue. Our results indicate that the threshold for UCNP‐ assisted photochemistry can be reduced by using

  上转换纳米粒子（UCNP）将近红外（NIR）光转换为可触发光敏化合物光反应的UV或可见光。在本文中，我们演示了如何降低UCNP辅助光化学的近红外光强度。我们合成了两种具有不同发射带的UCNP和五种具有不同吸收带的光敏化合物。甲λ = 974纳米的激光被用来诱导光反应在所有的在UCNPs的存在下研究了光敏化合物。测量了由λ = 974 nm的光引起的光反应的激发阈值。最低阈值为0.5 W cm -2，低于最大皮肤允许暴露量（0.726 W cm -2）。我们证明，低强度近红外光在穿过一块组织后可引起光反应，而不会损坏组织。我们的结果表明，可以通过使用吸收上转换的可见光的高感光性化合物来降低UCNP辅助光化学的阈值。UCNP辅助光化学中的低激发强度对于生物医学应用非常重要，因为它可以最大程度地减少NIR光的过热问题，并减少对生物材料的光损伤。