4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole | 271252-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole
• 英文别名: 4,9-Diethyl-6,7-dihydrotrithiolo[4,5-g][1,4]benzodithiine；4,9-diethyl-6,7-dihydrotrithiolo[4,5-g][1,4]benzodithiine
• CAS: 271252-10-9
• 化学式: C₁₂H₁₄S₅
• 分子量: 318.573
• InChiKey: BPFVLQTUOWPGMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,8-diethyl-6,7-dimercaptobenzo[1,4]dithiin
  参考文献：
  名称：

  具有三硫醇环、二硫环和两个 2-氰乙基硫基的卟啉钛 (IV) 苯二硫醇盐的制备、结构和电化学

  摘要：

  四（[分子式：见正文]-甲苯基）卟啉氧化钛（IV）氧化物（2）与4,7-二乙基-5,6-二巯基苯并[1,2,3]三硫醇（3a）反应生成相应的钛(IV) 配合物，四([分子式：见正文]-甲苯基)卟啉钛 (IV) 三硫代苯二硫醇盐 (4a)，与三硫醇环稠合。相关化合物 4b 和 4c 通过 2 与 5,8-diethyl-6,7-dimercaptobenzo[1,4]dithiin (3b) 和 3,6-diethyl-4,5-dimercapto-1,2 的类似反应制备-双(2-氰基乙硫基)苯(3c)。4b的结构由X射线晶体学确定。化合物4c进一步用氢氧化铯处理以产生相应的二硫醇根阴离子4c2S，其沉积在金电极上。金电极的电化学性质采用循环伏安法测定。简化模型化合物 4b [公式：见正文] 的结构使用带有 Gaussian 09 程序的 DFT 方法进行了优化。优化后的结构用于计算 NMR

  DOI：

  10.1142/s1088424618500037
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴乙烷 、 1,4,7,10-tetraethyl dibenzo[c,g][1,2,5,6]tetrathiocin 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.25h， 以46%的产率得到4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole
  参考文献：
  名称：

  苯并三硫醇衍生物光解制备功能化噻蒽及其相关化合物

  摘要：

  6,9-Diethyl-1,2,3,4,5-benzopentathiepin (1) 和 4,7-diethyl-1,2,3-benzotrithiole (2) 在二氯甲烷中通过 100 W 高压汞灯进行光解在氩气气氛下。这些反应通过脱硫、二聚和缩环反应生成 1,4,6,9-四乙基噻蒽 (3)。光解作用可应用于 4,8-二乙基苯并[1,2-d : 4,5-d']二[1,2,3]三硫醇 (6) 和 4,7-二乙基-5,6-乙二硫-1,2,3-苯并三硫醇 (7)。这些反应提供了具有两个三硫醇环和 1,4,6 的 1,4,6,9-四乙基 [4,5-b: 4',5'-i] 二[1,2,3] 三硫代噻吨 (8)， 9-四乙基-2,3：7,8-双（乙二硫基）噻蒽（10），在噻蒽两侧分别具有两个乙二硫基。1,4,6,9-四乙基-7,8-双(辛硫基)[1,2,3]三硫并[4,5-b]噻蒽(12)和1,4

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.2647

文献信息

• Photolytic preparation, structure, and electrochemical properties of thianthrene derivatives bearing trithiole and dithian rings
  作者：Takeshi Kimura、Kazuhiko Tsujimura、Susumu Mizusawa、Shinya Ito、Yasushi Kawai、Satoshi Ogawa、Ryu Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00033-2

  日期：2000.3

  trialkyl phosphite by irradiation with a 100 W high-pressure Hg lamp in CH2Cl2 under Ar to produce tetraethyl thianthrene. By means of the photolysis, the thianthrene derivatives bearing trithiole and dithian rings on both sides of thianthrene were obtained in good yields.

  通过在Ar 2上于CH 2 Cl 2中用100 W高压汞灯照射，在不使用亚磷酸三烷基酯等脱硫剂的情况下，进行二乙基苯并三硫醇和四乙基二苯并四硫霉素的光解脱硫和环缩合反应。通过光解，以良好的产率获得了在蒽的两侧带有三硫醇和二噻吩环的噻吨衍生物。
• Preparation and structure determination of 28-membered and 42-membered cyclic molecules linked with two or three disulfide bonds
  作者：Takeshi Kimura、Hayato Ichikawa、Toshiyuki Fujio、Yasushi Kawai、Satoshi Ogawa

  DOI：10.1080/17415993.2011.640330

  日期：2012.2.1

  3]trithiolo[h]benzopentathiepin (1d′) were treated with sodium borohydride and 0.5 equiv. of p-xylylene dibromide to produce bridged molecules 2a–2d with two thiol groups. On oxidation of 2a with iodine in the presence of triethylamine, 28-membered macrocycle 3a, linked with two disulfide bonds, was obtained via a dimeric cyclization reaction, instead of a monomeric 14-membered macrocycle. Compounds 2b–2d were similarly

  4,7-二乙基苯并[1,2,3]三硫醇(1a–1c), 4,8-二乙基苯并[1,2-d:4,5-d']双[1,2,3]三硫醇(1d)和 6, 10-二乙基 [1,2,3] 三硫醇 [h] 苯并五硫杂 (1d') 用硼氢化钠和 0.5 当量处理。对二溴化苯生成具有两个硫醇基团的桥连分子 2a-2d。在三乙胺存在下用碘氧化 2a 后，通过二聚环化反应获得与两个二硫键相连的 28 元大环 3a，而不是单体 14 元大环。用碘和三乙胺类似地处理化合物 2b-2d，得到 28 元大环化合物 3b-3d。在 2c 反应的情况下，发生三聚反应，与 3c 一起产生 42 元大环 4。环状分子的结构由核磁共振和质谱确定，
• Synthesis and Structure of Thianthrene Derivatives Bearing Cyclic Polysulfide Rings
  作者：Takeshi Kimura、Kazuhiko Tsujimura、Susumu Mizusawa、Yasushi Kawai、Satoshi Ogawa、Ryu Sato

  DOI：10.1080/10426509908546475

  日期：1999.1

  Photolytic preparation and electrochemical properties of thianthrene derivatives bearing trithiole or dithian rings are reported.

  报道了带有三硫醇或二噻环的噻蒽衍生物的光解制备和电化学性能。
• Generation and Detection of a Dithia Dication Derived from 4,9-Diethyl- [1,4]dihydrodithiino[5,6-<i>f</i>]benzotrithiole 5-Oxide and Its Disproportionation
  作者：Takeshi Kimura、Shinya Ito、Takashi Sasaki、Shigeya Niizuma、Satoshi Ogawa、Ryu Sato、Yasushi Kawai

  DOI：10.1246/cl.2002.540

  日期：2002.5

  A dithia dication was generated from 4,9-diethyl[1,4]-dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide on treatment with D2SO4. Hydrolysis of the dication gave 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide and 2-oxide, suggesting that the positive charges, generated on the dithiin ring, transferred to the trithiole ring. A disproportionation of the dithia dication was observed in the solution

  用 D2SO4 处理后，由 4,9-二乙基[1,4]-二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇 5-氧化物生成二硫二阳离子。dithiin 的水解得到 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide 和 2-oxide，表明在 dithiin 环上产生的正电荷转移到了 trithiole 环上。在溶液中观察到二硫二阳离子的歧化。
• Generation and detection of the radical cation and the dication derived from 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole and its 5-oxide
  作者：Takeshi Kimura、Shinya Ito、Takashi Sasaki、Satoshi Ogawa、Ryu Sato、Yasushi Kawai

  DOI：10.1002/hc.20445

  日期：2008.5

  4,9-Diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole (DTBT) gave a radical cation, DTBT(•+), and a dication, DTBT(2+), on treatment with a single-electron oxidizing reagent. Both compounds showed an ESR signal, whereas the dication, generated by this procedure, was silent for 1H NMR. Hydrolysis of DTBT(2+) gave DTBT 1-oxide (DTBT 1-O) and 2-oxide (DTBT 2-O) together with DTBT and a mixture of several

  4,9-二乙基[1,4]二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇(DTBT)在用单电子处理后得到自由基阳离子DTBT(•+)和阳离子DTBT(2+)氧化剂。两种化合物都显示出 ESR 信号，而通过该程序产生的指示对 1 H NMR 来说是沉默的。DTBT(2+) 水解得到 DTBT 1-氧化物 (DTBT 1-O) 和 2-氧化物 (DTBT 2-O) 以及 DTBT 和几种二氧化物的混合物。通过 1H 和 13C NMR 检测到单线态二阳离子 DTBT(2+)-S，它是在用浓 D2SO4 处理 DTBT 5-氧化物 (DTBT 5-O) 后产生的。20 小时后，当溶液对 ESR 有效时，NMR 信号消失。结果表明 (i) 通过单电子氧化剂氧化从 DTBT 生成的物质是三重态二阳离子，DTBT(2+)-T，和 (ii) DTBT(2+)-S，最初生成, 在溶液中逐渐异构化为DTBT(2+)-T，DTBT(2+)-T形成部分自旋对。©