(R)-α-deuteriobenzyl tosylate | 69535-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-α-deuteriobenzyl tosylate
• 英文别名: toluene-4-sulfonic acid-((R)-α-deuterio-benzyl ester)；Toluol-4-sulfonsaeure-((R)-α-deuterio-benzylester)；[(R)-deuterio(phenyl)methyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 69535-61-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃S
• 分子量: 263.321
• InChiKey: OVHDZBAFUMEXCX-IFGNIZEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-α-deuteriobenzyl tosylate 在 sodium hydroxide 、 苯 作用下， 生成 (R)-4-deuterio-4-phenyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  伯碳X的立体化学：某些旋光性氘化合物的立体化学构型

  摘要：

  适当的氘代醛的异冰片烷氧基卤化镁还原产生具有相同构型和大约相同光学纯度的苄基-α- d醇和1-丁醇-1- d。提出了这些醇接近光学纯度的论点。通过使用已知或推测的立体化学反应将每种醇转化为1-苯基丁烷-1- d，可以确定每种醇的相对构型。总结了18种光学活性氘化合物的旋转和构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(59)80014-4
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸乙酯 在 lithium aluminium deuteride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-α-deuteriobenzyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  相转移催化氧化Pummerer型转化对映体合成N，S-缩醛

  摘要：

  据报道，这是首次使用相转移催化的对映体选择性氧化氧化Pummerer型转化，以提供对映体富集的含硫杂环。该反应包括将硫化物直接氧化成硫鎓中间体，然后进行不对称分子内亲核加成反应，形成具有中等至高对映体选择性的手性环状N，S-缩醛。进行氘标记实验以鉴定该过程的立体鉴别步骤。通过多维相关和DFT计算对反应过渡态进行进一步分析，突出了催化剂与底物之间存在一组弱的非共价相互作用，这些相互作用决定了反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201711277

文献信息

• Stereochemistry of the Primary Carbon. XI. Ethanolysis of Optically Active Benzyl-α-d p-Toluenesulfonate¹
  作者：A. Streitwieser、J. R. Wolfe

  DOI：10.1021/ja01527a038

  日期：1959.9
• Enantioselective Synthesis of <i>N</i> ,<i>S</i> -Acetals by an Oxidative Pummerer-Type Transformation using Phase-Transfer Catalysis
  作者：Souvagya Biswas、Koji Kubota、Manuel Orlandi、Mathias Turberg、Dillon H. Miles、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201711277

  日期：2018.1.8

  Deuterium‐labelling experiments were performed to identify the stereodiscrimination step of this process. Further analysis of the reaction transition states, by means of multidimensional correlations and DFT calculations, highlight the existence of a set of weak noncovalent interactions between the catalyst and substrate that govern the enantioselectivity of the reaction.

  据报道，这是首次使用相转移催化的对映体选择性氧化氧化Pummerer型转化，以提供对映体富集的含硫杂环。该反应包括将硫化物直接氧化成硫鎓中间体，然后进行不对称分子内亲核加成反应，形成具有中等至高对映体选择性的手性环状N，S-缩醛。进行氘标记实验以鉴定该过程的立体鉴别步骤。通过多维相关和DFT计算对反应过渡态进行进一步分析，突出了催化剂与底物之间存在一组弱的非共价相互作用，这些相互作用决定了反应的对映选择性。
• Stereochemistry of the primary carbon—X
  作者：A. Streitwieser、J.R. Wolfe、W.D. Schaeffer

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80014-4

  日期：1959.1

  1-butanol-1-d having the same configuration and about the same level of optical purity. Arguments are presented that these alcohols are close to optical purity. The relative configurations of each alcohol were established by converting each to 1-phenylbutane-1-d using reactions of known or presumed stereochemistry. The rotations and configurations of 18 optically active deuterium compounds are summarized

  适当的氘代醛的异冰片烷氧基卤化镁还原产生具有相同构型和大约相同光学纯度的苄基-α- d醇和1-丁醇-1- d。提出了这些醇接近光学纯度的论点。通过使用已知或推测的立体化学反应将每种醇转化为1-苯基丁烷-1- d，可以确定每种醇的相对构型。总结了18种光学活性氘化合物的旋转和构型。