N-(4-methyl-2-pentynyl)-p-toluenesulfonamide | 615562-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methyl-2-pentynyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-methylpent-2-ynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 615562-56-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: BHPQVYZEQSKDAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  381.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methyl-2-pentynyl)-p-toluenesulfonamide 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、20.27 kPa 条件下， 反应 46.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的1-炔-乙烯基环丙烷和两个CO单元的缩甲醛[5+1]/[2+2+1]环加成：一步构建多功能角三环5/5/6化合物

  摘要：

  一种新型 Rh(I) 催化的 1-yne-乙烯基环丙烷和两个 CO 单元的正式 [5 + 1]/[2 + 2 + 1] 环加成反应，用于构建具有一个或两个的多功能角形三环 5/5/6 骨架一步开发了相邻的桥头四元全碳立体中心。已经进行了初步的密度泛函理论计算以研究反应机理和取代基效应。

  DOI：

  10.1021/ja110039h
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (4-methyl-2-pentynyl)(tosyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到N-(4-methyl-2-pentynyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(i)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition reactions of 1-ene-, 1-yne- and 1-allene-vinylcyclopropanes

  摘要：

  已开发出新的Rh(I)催化的分子内[3 + 2]环加成反应，针对1-烯、1-炔和1-异烯基环丙烷，能够高效且多样化地合成嵌有环戊烷和环戊烯的双环结构。

  DOI：

  10.1039/b922417c

文献信息

• A Mechanistic Dichotomy in Ruthenium-Catalyzed Propargyl Alcohol Reactivity:  A Novel Hydrative Diyne Cyclization
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja036410f

  日期：2003.9.1

  was tested in the reaction of diynes in the presence of water. Quite excitingly, cyclization comcommittant with addition of water to form 1-acylcycloalkenes occurs. This proves to be general process to form five- and six-membered rings. Interestingly, hydrative cyclization of Z-5-decen-2,8-diyne to 1-acetyl-2-ethyl-cyclohexa-1,4-diene occurs without isomerization of the double bonds. Furthermore, the

  由 [CpRu(CH3CN)3]PF6 催化的二炔醇环异构化为 2-乙烯基-1-酰基环烯烃是通过钌环戊二烯进行的，包括叔醇或仲醇的初始电离，然后再加入。在伯醇的情况下，似乎会出现首先加入水的竞争途径。在水存在下的二炔反应中测试了该提议的次要途径的可行性。相当令人兴奋的是，伴随着加水形成 1-酰基环烯烃的环化发生了。这证明是形成五元环和六元环的一般过程。有趣的是，Z-5-decen-2,8-二炔水合环化为 1-乙酰基-2-乙基-环己-1,4-二烯而没有双键异构化。此外，相同底物的环氧化物环化而不打开应变环氧化物。不对称取代的二炔环化具有显着的化学选择性，其中水攻击受阻较小的炔烃。任何类型的 beta 分支都只提供一种产品。值得注意的是，即使是甲基与乙基的竞争仍然会影响 2.5:1 的选择性，有利于将水添加到带有甲基的炔烃中。醇可以代替水并提供烯醇醚。强有力的机理证据表明，确实存在两个反应歧管
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [5+2] Cycloaddition of Alkyne-Vinylcyclopropanes
  作者：Ryo Shintani、Hiroki Nakatsu、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/chem.200901463

  日期：2009.9.7

  Easy to scale: A rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular [5+2] cycloaddition of alkyne–vinylcyclopropanes has been developed. High enantioselectivities of up to >99.5 % ee have been achieved by the use of a chiral phosphoramidite ligand. The reaction can be easily scaled up and the stereochemical model of the present catalysis has also been proposed.

  易于规模化：炔-乙烯基环丙烷的铑催化不对称分子内[5 + 2]环加成反应已得到开发。通过使用手性亚磷酰胺配体，可以实现高达> 99.5％ee的高对映选择性。该反应可以容易地扩大规模，并且已经提出了本催化作用的立体化学模型。
• Rhodium-catalyzed [(3+2)+1] carbocyclizations of alkynylidenecyclopropanes with carbon monoxide: construction of polysubstituted bicyclohexa-2,5-dienones
  作者：Andrew J. Burnie、P. Andrew Evans

  DOI：10.1039/c8cc02269k

  日期：——

  described. This protocol offers convenient access to doubly conjugated cyclic enones and is tolerant of functionalized alkynes and cyclopropanes. Furthermore, a photochemical rearrangement of a bicyclohexa-2,5-dienone facilitates the construction of a highly functionalized bicyclopentenone containing two contiguous stereogenic centres, which represents a versatile intermediate for target directed synthesis

  描述了炔属亚烷基环丙烷与一氧化碳的铑催化的碳环化反应以制备双环己-2,5-二壬烯。该协议提供了对双共轭环烯酮的便捷访问，并且可以容忍功能化的炔烃和环丙烷。此外，双环己基2,5-二烯酮的光化学重排促进了包含两个连续的立体异构中心的高度官能化的双环戊烯酮的构建，这代表了用于靶标定向合成的通用中间体。