(3aS,9S,9aS,9bR)-octahydro-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol | 886852-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (3aS,9S,9aS,9bR)-octahydro-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol
• 英文别名: (3aS,9S,9aS,9bR)-2,2-dimethyl-3a,4,6,7,8,9,9a,9b-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol
• CAS: 886852-68-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: HEVZREBCOASZGR-XKNYDFJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,9S,9aS,9bR)-octahydro-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(1R,2S,8S,8aS)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine-1,2,8-triol
  参考文献：
  名称：

  d-、l-和 8-epi-d-苦马豆素的从头不对称合成

  摘要：

  从非手性呋喃和 γ-丁内酯开发了一种高度对映选择性和立体控制的方法来制备 d-、l- 和 8-表-d-苦马豆素。叠氮化物和苄基醚的一锅氢解，然后进行分子内还原胺化，已被用作建立吲哚里西啶环体系的关键步骤。通过 Noyori 还原建立绝对立体化学，通过使用几种高度非对映选择性钯催化糖基化、Luche 还原、二羟基化和钯催化叠氮烯丙基化反应建立相对立体化学。这种实用方法通过 13 个步骤提供了数克量的吲哚里西啶天然产物 d-苦马豆素，总产率为 25%。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.109
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,6R)-6-(benzyloxy)-3,6-dihydro-2-(3-tert-butyldimethylsilyloxypropyl)-2H-pyran-3-ol 在 palladium dihydroxide 、 四氧化锇 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 对甲苯磺酸 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮基三甲基硅烷 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、689.47 kPa 条件下， 反应 157.0h， 生成 (3aS,9S,9aS,9bR)-octahydro-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol
  参考文献：
  名称：

  De Novo Asymmetric Synthesis of d- and l-Swainsonine

  摘要：

  The enantioselective syntheses of both enantiomers of the indolizidine natural product swainsonine have been achieved in 13 steps from furan. The indolizidine ring system is installed by a one-pot hydrogenolysis of both an azide and an O-Bn group along with an intramolecular reductive amination reaction. The asymmetry of swainsonine was introduced by Noyori reduction of an acylfuran. This route relies upon an Achmatowicz rearrangement, a diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, Luche reduction, and a dihydroxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0602811

文献信息

• Decarbonylation of α-tertiary amino acids application to the synthesis of polyhydroxylated indolizidines from D,L-pipecolic acid
  作者：María J. Martín-López、Rosa Rodriguez、Francisco Bermejo

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00689-9

  日期：1998.9

  The decarbonylation of the bicyclic α-tertiary carboxamido acid 11 led to the enamide 12, easily transformed into the indolizidine alkaloid 8,8a-trans-8-hydroxy-indolizidine 14. Likewise, the same process applied to the α-substituted pipecolic acid derivative 5 led to the unsaturated ester 6 which was easily transformed either into δ-coniceine 9 or to 14. The thermal fragmentation of the acyl derivative

  双环α-叔羧酰胺酸11的脱羰基导致酰胺12，轻松转化为吲哚并立生物碱8,8a-反式-8-羟基吲哚并立胺14。同样，对α-取代的胡椒酸衍生物5进行相同的处理，得到不饱和酯6，该不饱和酯6容易转化为δ-可卡因9或14。酰基衍生物22的热裂解产生了已转化为（±）-swainsonine 26的烯酰胺24。
• Decarbonylation of α-tertiary amino acids. Application to the synthesis of polyhydroxylated indolizidines
  作者：Rosa Rodríguez、Francisco Bermejo

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01130-6

  日期：1996.7

  The decarbonylation of the bicyclic α-tertiary amino acid 16 easily obtained from D,L-pipecolic acid, is the key step in our strategy to prepare polyhydroxylated indolizidines. Thermal fragmentation of the acyl chloride 17 allowed us access to the enamide 19, which has been described as a valuable intermediate in the synthesis of (±)-swainsonine.

  容易从D，L-哌酸获得的双环α-叔氨基酸16的脱羰基是我们制备多羟基吲哚并咪唑的策略中的关键步骤。酰氯17的热裂解使我们能够接近烯酰胺19，烯酰胺19被描述为合成（±）-swainsonine的有价值的中间体。
• De Novo Asymmetric Synthesis of <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-Swainsonine
  作者：Haibing Guo、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol0602811

  日期：2006.4.1

  The enantioselective syntheses of both enantiomers of the indolizidine natural product swainsonine have been achieved in 13 steps from furan. The indolizidine ring system is installed by a one-pot hydrogenolysis of both an azide and an O-Bn group along with an intramolecular reductive amination reaction. The asymmetry of swainsonine was introduced by Noyori reduction of an acylfuran. This route relies upon an Achmatowicz rearrangement, a diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, Luche reduction, and a dihydroxylation reaction.
• De novo asymmetric syntheses of d-, l- and 8-epi-d-swainsonine
  作者：Haibing Guo、George A. O'Doherty

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.109

  日期：2008.1

  A highly enantioselective and stereocontrolled approach to d-, l- and 8-epi-d-swainsonine has been developed from achiral furan and γ-butyrolactone. A one-pot hydrogenolysis of both azide and benzyl ether followed by an intramolecular reductive amination has been employed as key step to establish the indolizidine ring system. The absolute stereochemistry was installed by the Noyori reduction and the

  从非手性呋喃和 γ-丁内酯开发了一种高度对映选择性和立体控制的方法来制备 d-、l- 和 8-表-d-苦马豆素。叠氮化物和苄基醚的一锅氢解，然后进行分子内还原胺化，已被用作建立吲哚里西啶环体系的关键步骤。通过 Noyori 还原建立绝对立体化学，通过使用几种高度非对映选择性钯催化糖基化、Luche 还原、二羟基化和钯催化叠氮烯丙基化反应建立相对立体化学。这种实用方法通过 13 个步骤提供了数克量的吲哚里西啶天然产物 d-苦马豆素，总产率为 25%。