(4R,2E)-2,5,5-trimethyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]-O-methylsulfonylhex-2-en-1-ol | 221278-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,2E)-2,5,5-trimethyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]-O-methylsulfonylhex-2-en-1-ol
• CAS: 221278-71-3
• 化学式: C₁₉H₃₁NO₅S₂
• 分子量: 417.591
• InChiKey: KKTPCINUZHITKZ-GWKQRERASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  89.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,2E)-2,5,5-trimethyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]-O-methylsulfonylhex-2-en-1-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(2S,3S)-3-(tert-butyl)-N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)-2-(1-methylvinyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Chiral 2-Alkenylaziridines: Palladium(0)-Catalyzed 2,3-cis-Selective Aziridination and Base-Mediated 2,3-trans-Selective Aziridination

  摘要：

  而用氢化钠在 DMF 中处理 N-保护的 2-烷基-4-氨基-(E)-2-烯-1-醇的烯丙基甲磺酸酯仅产生相应的热力学不稳定的 2,3-反式-2-烯基-3-烷基氮丙啶，将N-保护的2-烷基-4-氨基-(E)-2-链烯-1-醇的碳酸甲酯暴露于催化量的Pd(PPh3)4的THF或1,4-溶液中二恶烷主要提供相应的热力学更稳定的2,3-顺-2-烯基-3-烷基氮丙啶。动力学上有利的反式选择性氮丙啶化归因于氮杂阴离子中间体中的烯丙基1,3-应变。还介绍了由此获得的空间高度拥挤的2-烯基氮丙啶的构象分析。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.111
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,2E)-2,5,5-trimethyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]hex-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4R,2E)-2,5,5-trimethyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]-O-methylsulfonylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Chiral 2-Alkenylaziridines: Palladium(0)-Catalyzed 2,3-cis-Selective Aziridination and Base-Mediated 2,3-trans-Selective Aziridination

  摘要：

  而用氢化钠在 DMF 中处理 N-保护的 2-烷基-4-氨基-(E)-2-烯-1-醇的烯丙基甲磺酸酯仅产生相应的热力学不稳定的 2,3-反式-2-烯基-3-烷基氮丙啶，将N-保护的2-烷基-4-氨基-(E)-2-链烯-1-醇的碳酸甲酯暴露于催化量的Pd(PPh3)4的THF或1,4-溶液中二恶烷主要提供相应的热力学更稳定的2,3-顺-2-烯基-3-烷基氮丙啶。动力学上有利的反式选择性氮丙啶化归因于氮杂阴离子中间体中的烯丙基1,3-应变。还介绍了由此获得的空间高度拥挤的2-烯基氮丙啶的构象分析。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.111

文献信息

• Sterically congested chiral activated aziridines: Synthesis of both 2,3-cis- and 2,3-trans-2-alkenyl-3-alkylaziridines from common intermediates
  作者：Hiroaki Ohno、Ayako Toda、Nobutaka Fujii、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Yumiko Yamaoka、Eriko Osawa、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02604-5

  日期：1999.2

  Whereas treatment of the allylic mesylates of N-protected 2-alkyl-4-amino-(E)-2-alken-1-ols with sodium hydride in DMF yields exclusively the corresponding 2,3-trans-2-alkenyl-3-alkylaziridines, exposure of the methyl carbonates of N-protected 2-alkyl-4-amino-(E)-2-alken-1-ols to Pd(PPh3)(4) (5-20 mol%) in THF or 1,4-dioxane affords predominantly the corresponding 2,3-cis-2-alkenyl-3-alkylaziridines. These reactions can be used to synthesize either of two diastereomers from single common intermediates. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.