3-((2R,7R,8R,Z)-7-(benzyloxy)-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-yl)-3-oxopropanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((2R,7R,8R,Z)-7-(benzyloxy)-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-yl)-3-oxopropanenitrile
• 英文别名: 3-[(2R,3R,5Z,8R)-2-ethyl-3-phenylmethoxy-3,4,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-8-yl]-3-oxopropanenitrile
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• 分子量: 313.397
• InChiKey: ADQLFYVSFJHVON-YSNLUETFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((2R,7R,8R,Z)-7-(benzyloxy)-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-yl)-3-oxopropanenitrile 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(3R)-3-[(2R,3R,5Z,8R)-2-ethyl-3-phenylmethoxy-3,4,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-8-yl]-3-hydroxypropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  （+）-劳伦霉素的高度立体选择性和有效的全合成。

  摘要：

  由已知的恶唑烷酮5分15步完成了（+）-月桂素（1）的高度立体选择性和有效的不对称全合成。该路线的特征是有效的内部烷基化反应，从4形成茂茂化合物3，并新颖地使用乙腈阴离子作为二碳乙醛当量，用于直接从α-烷氧基酰胺3合成酮2。

  DOI：

  10.1021/ol047877d
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z,2R)-6-(oxan-2-yloxy)-2-phenylmethoxyhex-4-enoate 在 四氯化碳 、 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-((2R,7R,8R,Z)-7-(benzyloxy)-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-yl)-3-oxopropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  （+）-劳伦霉素的高度立体选择性和有效的全合成。

  摘要：

  由已知的恶唑烷酮5分15步完成了（+）-月桂素（1）的高度立体选择性和有效的不对称全合成。该路线的特征是有效的内部烷基化反应，从4形成茂茂化合物3，并新颖地使用乙腈阴离子作为二碳乙醛当量，用于直接从α-烷氧基酰胺3合成酮2。

  DOI：

  10.1021/ol047877d

文献信息

• Formal Synthesis of (+)‐Laurencin by Gold(I)‐Catalyzed Intramolecular Dehydrative Alkoxylation
  作者：Megan L. Lanier、Hyeri Park、Paramita Mukherjee、Jacob C. Timmerman、Anthony A. Ribeiro、Ross A. Widenhoefer、Jiyong Hong

  DOI：10.1002/chem.201700499

  日期：2017.5.29

  8‐Membered cyclic ethers are found in a wide range of natural products; however, they are challenging synthetic targets due to enthalpic and entropic barriers. The gold(I)‐catalyzed intramolecular dehydrative alkoxylation of ω‐hydroxy allylic alcohols was explored to stereoselectively construct α,α′‐cis‐oxocenes and further applied in a formal synthesis of (+)‐laurencin. The gold(I)‐catalyzed intramolecular

  8-元环醚存在于多种天然产物中。然而，由于焓和熵的屏障，它们对合成目标具有挑战性。探索了金（I）催化的ω-羟基烯丙醇的分子内脱水烷氧基化反应以立体选择性地构建α，α'-顺式茂新烯烃，并进一步用于（+）-月桂素的形式合成中。金（I）催化的分子内脱水烷氧基化反应可能是合成包含高功能化8元环醚的分子构件和天然产物的另一种方法。
• Highly Stereoselective and Efficient Total Synthesis of (+)-Laurencin
  作者：Seungyoup Baek、Hyunil Jo、Hansoo Kim、Hyoungsu Kim、Sanghee Kim、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ol047877d

  日期：2005.1.1

  A highly stereoselective and efficient asymmetric total synthesis of (+)-laurencin (1) has been accomplished from the known oxazolidinone 5 in 15 steps. The route features an efficient internal alkylation to form oxocene 3 from 4 and a novel use of acetonitrile anion as a two-carbon acetaldehyde equivalent for direct synthesis of ketone 2 from alpha-alkoxy amide 3.

  由已知的恶唑烷酮5分15步完成了（+）-月桂素（1）的高度立体选择性和有效的不对称全合成。该路线的特征是有效的内部烷基化反应，从4形成茂茂化合物3，并新颖地使用乙腈阴离子作为二碳乙醛当量，用于直接从α-烷氧基酰胺3合成酮2。