(E)-dimethyl 3-(but-1-en-1-yl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate | 1401026-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 3-(but-1-en-1-yl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-(but-2-enyl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；(E)-dimethyl 3-(but-2-enyl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；dimethyl 3-[(E)-but-2-enyl]cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1401026-73-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: ZRCOUDSLINJLOS-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl allyl(2-pentynyl)malonate 在 Ph₃PAuNTf₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (E)-dimethyl 3-(but-1-en-1-yl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate 、 (E)-dimethyl 3-(but-1-enyl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  内部 1,6- 和 1,7- 烯炔的高压 Au 催化环异构化

  摘要：

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591756

文献信息

• Catalytic Use of Low-Valent Cationic Gallium(I) Complexes as π-Acids
  作者：Zhilong Li、Guillaume Thiery、Martin R. Lichtenthaler、Régis Guillot、Ingo Krossing、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1002/adsc.201701081

  日期：2018.2.1

  and gallium dichloride (i. e. [Ga(I)]+[GaCl4]−) proved to be efficient catalysts for cycloisomerizations, Friedel-Crafts reactions, transfer hydrogenations, and reductive hydroarylations. Their activity is compared to more common Ga(III) complexes. This study shows that even the readily available and yet overlooked gallium dichloride salt can be a more active π-Lewis acid catalyst than gallium trichloride

  首次使用低价Ga（I）物种进行了与π-路易斯酸催化有关的烯烃和炔烃底物的转化。[Ga（I）（PhF）2 ] + [Al（OR F）4 ] -和二氯化镓（即[Ga（I）] + [GaCl 4 ] -）被证明是有效的环异构化催化剂，Friedel-Crafts反应，转移氢化和还原性氢芳基化。将它们的活性与更常见的Ga（III）配合物进行比较。这项研究表明，即使容易获得但仍被忽视的二氯化镓盐也可能比三氯化镓或其他Ga（III）物种具有更高的活性π-路易斯酸催化剂。
• DFT and Experimental Exploration of the Mechanism of InCl₃-Catalyzed Type II Cycloisomerization of 1,6-Enynes: Identifying InCl₂⁺ as the Catalytic Species and Answering Why Nonconjugated Dienes Are Generated
  作者：Lian-Gang Zhuo、Ji-Ji Zhang、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/jo301471w

  日期：2012.10.5

  Finally InCl2+ cation coordination assisted nonconjugated [1,2]-hydride shifts deliver the final nonconjugated diene products. The preference of generating nonconjugated dienes instead of conjugated dienes in the cycloisomerization reaction is mainly due to two reasons: coordination of the InCl2+ to the alkene part in [1,2]-H shift transition states disfavors the conjugated [1,2]-H shifts that generate

  InCl 3和其他In（III）物种已被广泛用作许多反应的催化剂。但是，这些反应的真正催化种类是什么？通过DFT计算和InCl 3催化的1,6-烯炔（此处讨论的所有1,6-烯炔均为烯内部炔烃分子）的环异构化反应的机理和区域选择性的实验研究，我们提出了该化合物的催化物种反应是原位生成的InCl 2 +。进一步的电喷雾电离高分辨率质谱（ESI-HRMS）支持了乙腈溶液中InCl 2 +的存在。InCl 2 +的发现因为催化物种表明由In（III）物种催化的其他反应也可能具有阳离子In（III）物种作为真正的催化剂。DFT计算表明，由InCl 3催化的1，6-烯炔的环异构化的催化循环从InCl 2 +配位到底物的炔烃开始，产生乙烯基阳离子。然后，乙烯基阳离子与基质的烯基部分进行非经典环丙烷化反应，得到均聚物阳离子，然后进行新的均聚物阳离子重排，涉及到[1,3]碳转移，从而获得更稳定的均聚物阳离子15。最后是InCl
• Non-Innocent Behavior of Substrate Backbone Esters in Metal-Catalyzed Carbocyclizations and Friedel–Crafts Reactions of Enynes and Arenynes
  作者：Bastien Michelet、Guillaume Thiery、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02052

  日期：2015.11.6

  of metal-catalyzed carbocyclization reactions. The non-innocent role of the ester functionality in lowering the activation barrier of the key step of the gallium- and indium-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes is revealed. In the case of the gallium-catalyzed hydroarylation of arenynes, the esters in the tether can deprotonate the Wheland intermediate, thus avoiding more energetically demanding

  根据DFT计算和实验结果，我们表明有机基团主链中酯基的存在会影响金属催化的碳环化反应的机理。揭示了酯官能团在降低镓和铟催化的1，6-烯炔的环异构化关键步骤的活化势垒方面的非清白作用。在芳烃的镓催化加氢芳基化的情况下，系链中的酯可以使Wheland中间体去质子化，从而避免了更强烈地要求[1,3]-或[1,2] / [1,2] -H的转变。作为镓催化的Friedel-Crafts烷基化，不同寻常的协调一致的小号Ë已经计算出涉及酯的Ar机理。最后，计算证据表明丙酸甲酯的酯基能够在铂催化的分子内氢芳基化反应中形成发散机理。
• High-Pressure Au-Catalyzed Cycloisomerization of Internal 1,6- and 1,7-Enynes
  作者：Wojciech Chaładaj、Małgorzata Kocój、Elżbieta Jarosińska

  DOI：10.1055/s-0036-1591756

  日期：2018.6

  The influence of high pressure (in the kbar region) on the outcome of the Au(I)-catalyzed cycloisomerization of 1,6- and 1,7-enynes is presented. The positive effect of pressure is particularly marked for reactions involving sterically biased substrates (e.g. 1,6-enynes bearing atert-butyl substituent at the alkyne moiety) and the challenging cyclization of internal 1,7-enynes.

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。