N-(t-butyl)-2-diphenylphosphanylbenzamide | 697288-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(t-butyl)-2-diphenylphosphanylbenzamide
• 英文别名: N-tert-butyl-2-diphenylphosphanylbenzamide
• CAS: 697288-89-4
• 化学式: C₂₃H₂₄NOP
• 分子量: 361.423
• InChiKey: KFSDJBWCCVMOGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η3-benzyl)chloro(trimethylphosphine)nickel(II) 、 N-(t-butyl)-2-diphenylphosphanylbenzamide 在 KH 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ph2PC6H4C(OB(C6F5)3)NC(CH3)3-κ2-P,N]Ni(η3-CH2C6H5)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and ethylene reactivity of 2-diphenylphosphanylbenzamido nickel complexes

  摘要：

  在 N-[2-(二苯基膦酰基)苯甲酰氧基]琥珀酰亚胺中加入伯胺，可得到 2-二苯基膦酰基苯甲酰胺 Ph2PC6H4C(O)NHR（R = C(CH3)3，3；R = H，4；R = CH2CH2CH3，5；R = CH(CH3)2，6）。将 NiCl(η3-CH2C6H5)(PMe3)加入到酰胺的去质子化钾盐中，然后将两个当量的 B(C6F5)3 加入到生成物中，就得到了 η3-苄基齐聚物镍（II）络合物 [Ph2PC6H4C(O)NR-κ2N,P]Ni(η3-CH2C6H5)（R = C6H5, 9；R＝C(CH3)3，10；R＝H，11；R＝CH2CH2CH3，12；R＝CH(CH3)2，13）。通过 X 射线晶体学确定了 9、11、13 和中间体 η1-苄基镍（II）配合物 [Ph2PC6H4C(O)NR-κ2N,P]Ni(η1-CH2C6H5)(PMe3) （R = C6H5，7；R = C(CH3)3，8）的固体结构。当乙烯加入到 η3-苄基齐聚物镍（II）络合物中时，络合物 9-12 可以得到丁烯，而络合物 13 则可以提供极高分子量的支链聚乙烯（Mw, ∼ 1300000），并具有极佳的活性（在 100 磅/平方英寸压力表下可达到 5200 公斤/摩尔-1 小时-1）。

  DOI：

  10.1039/b317033k
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲酸 、 叔丁胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 以36%的产率得到N-(t-butyl)-2-diphenylphosphanylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Memory Effects in Pd-Catalysed Allylic Alkylation: Stereochemical Labelling through Isotopic Desymmetrization

  摘要：

  H-2-Labelled and O-18-labelled cyclopentenyl esters (+/-)-4 and (+/-)-5 are used as probes for memory effects in Pd-catalysed allylic alkylation. H-2-Labelled alkylation product 6 arising from stereospecific Pd-catalysed reaction of (+/-)-4 was analysed by a novel C-13 NMR method involving H-2-isotope shifts and paramagnetic diastereotopic shifts. When catalysts bearing the Trost modular ligand (R,R)-3 were employed, variable memory effects were observed with the slower reacting chirality mismatched (R)-4 substrate-catalyst pairing. The memory effect is dependent on nucleofuge steric bulk and not pK(a). Attack by [LiCH(CO2CH3)(2)] occurs with reversed site selectivity but (R)-4 remains the mismatched substrate. Mismatched ionisation leading to a Pd-pi-allyl in which (R,R)-3 acts as a monophosphine ligand may explain the memory effect.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19981204)4:12<2539::aid-chem2539>3.0.co;2-1