(2S,4S,5S)-4-isopropenyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane | 135840-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2S,4S,5S)-4-isopropenyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane
• 英文别名: (2S,4S,5S)-2-phenyl-4-prop-1-en-2-yl-5-prop-2-enyl-1,3-dioxane
• CAS: 135840-17-4
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: MLCGVMCUGNLASC-XHSDSOJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,5S)-4-isopropenyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 (E)-(2R,4S,5R,8S,12R)-7-Benzenesulfonyl-1,5-bis-benzyloxy-12-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-pentadeca-10,14-dien-6-ol
  参考文献：
  名称：

  免疫抑制剂FK 506的C1–C22片段的合成。（E）-三取代的双键（C19–C20）的立体选择性构建是通过酯-烯醇酸克莱森重排而实现的

  摘要：

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80646-n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5S)-4-hydroxymethyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2S,4S,5S)-4-isopropenyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  免疫抑制剂FK 506的C1–C22片段的合成。（E）-三取代的双键（C19–C20）的立体选择性构建是通过酯-烯醇酸克莱森重排而实现的

  摘要：

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80646-n

文献信息

• A synthesis of C1–C22 fragment of the immunosuppressant FK 506. Stereoselective construction of (E)-trisubstituted double bond (C19–C20) via ester-enolate claisen rearrangement
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Shin-itsu Kuwabe、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80646-n

  日期：1991.6

  An ene-ester 5 prepared from L-malic acid was subjected to the ester-enolate Claisen rearrangement under Ireland's condition to give stereoselectively C16–C22 fragment 11 containing (E) trisubstituted double bond which was further advanced to C1–C22 fragment 2 by sequential coupling with C10–C15 and C1-C9 fragments.

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。
• Stereocontrolled synthesis of C10-C22 fragment of the immunosuppressant FK 506. An occurrence of complementary stereoselectivity in the C15 ketone reduction
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Shin-itsu Kuwabe、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00445-4

  日期：1996.12

  stereocontrolled ester-enolate Claisen rearrangement of ene-ester 5, and the aldehyde 4 which was prepared from D-mannitol via anti selective methallylsilane addition to aldehyde 6 followed by modest stereoselective hydroboration based on 1,3-asymmetric induction. In the course of this reaction sequence a complementary stereoselection dependent on the used hydride reagents has occurred in reduction of the coupling

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。