(2S,3S,4R,5R,6S,7R)-4-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-O-isopropylidenedioxy-8-nonyn-7-ol-5,6-bis[spiro-4'-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane)] | 219967-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5R,6S,7R)-4-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-O-isopropylidenedioxy-8-nonyn-7-ol-5,6-bis[spiro-4'-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane)]
• CAS: 219967-40-5
• 化学式: C₃₃H₅₂O₉Si
• 分子量: 620.856
• InChiKey: KYAXFCPTRKXTDT-WONWTUQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  94.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,5R,6S,7R)-4-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-O-isopropylidenedioxy-8-nonyn-7-ol-5,6-bis[spiro-4'-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane)] 在 silica gel 、 三氯化铁 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S,7R)-4-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsiloxy-7-methoxymethyloxy-8-nonyne-1,2-diol-5,6-bis[spiro-4'-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane)]
  参考文献：
  名称：

  萨拉戈西酸二氧杂双环[3.2.1]辛烷核心的合成

  摘要：

  描述了使用手性呋喃基甘油 (6) 合成萨拉戈西酸的双环核心。关键步骤是通过烯烃的顺式二羟基化然后还原吡喃酮中的羰基来立体选择性地构建 C4 到 C6 碳中心 (8)，通过三甲基甲硅烷基乙炔锂与醛的亲核加成在 C3 处引入乙炔基部分作为羧酸合成子 ( 19），并通过缩酮化形成二羟基酮的双环，提供萨拉戈酸的 2,8-二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷核心。

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)71
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5R,6R)-3-benzyloxy-6-hydroxy-2-[(4'S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl]-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-4,5-bis[spiro-4''-(2'',2''-dimethyl-1'',3''-dioxolane)] 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S,7R)-4-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-O-isopropylidenedioxy-8-nonyn-7-ol-5,6-bis[spiro-4'-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane)]
  参考文献：
  名称：

  萨拉戈西酸二氧杂双环[3.2.1]辛烷核心的合成

  摘要：

  描述了使用手性呋喃基甘油 (6) 合成萨拉戈西酸的双环核心。关键步骤是通过烯烃的顺式二羟基化然后还原吡喃酮中的羰基来立体选择性地构建 C4 到 C6 碳中心 (8)，通过三甲基甲硅烷基乙炔锂与醛的亲核加成在 C3 处引入乙炔基部分作为羧酸合成子 ( 19），并通过缩酮化形成二羟基酮的双环，提供萨拉戈酸的 2,8-二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷核心。

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)71

文献信息

• Construction of the Zaragozic Acids Core Bicycle
  作者：Masayoshi Tsubuki、Hiroyuki Okita、Toshio Honda

  DOI：10.1055/s-1998-1988

  日期：1998.12

  resulted in total syntheses of zaragozic acids A4 and C5 by 6 groups. For ongoing studies directed to the synthesis of physiologically active natural compounds using chiral furylcarbinols 6 we have been interested in the synthesis of the squalene synthase inhibitor zaragozic acid. Here we report a facile method for the construction of the bicyclic core of zaragozic acids 7 Figure I . O ~:~ 0.6 OH OAC 5 1

  通过利用 (2S, 3S)-呋喃甘油 7 完成了萨拉戈齐酸双环核心的简洁合成。 关键特征基于烯酮 S 的非对映选择性二羟基化，然后还原酮 11 以控制 C4 的立体化学-C6 目标分子的位置。将三甲基甲硅烷基乙炔锂添加到醛 20 中提供炔丙醇 21，其进一步转化为双环核心 25，这是合成萨拉戈齐酸的有效中间体 在筛选真菌的角鲨烯合酶抑制剂、结构相关的新化合物、萨拉戈齐酸 1 和角鲨素 2 独立于中间孢子菌和 Phoma sp。C 2932 分别来自默克和葛兰素集团。（图 l）这些天然产物对哺乳动物角鲨烯合酶（胆固醇生物合成中的关键酶 lb,2c）表现出强效活性。这些化合物具有共同的 4,6,7-三羟基 2,8-二氧杂双环 [3.2. I Joctane-3,4,5-三羧酸核心，不同之处在于 C-1 烷基和 C-6 O-酰基侧链。对新颖结构特征和显着活性的兴趣引发了大量合成研究 3 并导致由