(1R,2S,4R)-4-methyl-1-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1,2-epoxycyclohexane | 35071-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2S,4R)-4-methyl-1-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1,2-epoxycyclohexane
• 英文别名: (1R,3S,4R)-3,4-epoxy-p-menthen-8-ol；cis-p-Menthan-3,4-epoxy-8-ol；2-[(1R,4R,6S)-4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]propan-2-ol
• CAS: 35071-49-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: YTYMHURTQJXBGC-KHQFGBGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-4-methyl-1-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1,2-epoxycyclohexane 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以55%的产率得到(3S,5R)-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-5-methylcyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  HIV-1蛋白酶抑制性二苯乙酮类化合物的合成研究：立体控制合成方法用于关键的母亲螺环。

  摘要：

  （2S，4R，6R，8S，10S，1'R，1''R）-2（乙酰羟甲基）-4,10-二甲基-8（异丙烯基羟甲基）-1,7-二氧杂螺环的立体控制合成[5,5 ]十一烷（4a）及其C1'-顶基（4b）是来自海鞘Didemnum sp。的HIV-1蛋白酶抑制性二苯甲酮的关键母亲螺环，已通过天然（R）-（+ ）-pulegone，涉及通过分子内手性诱导诱导四个手性碳中心（C-2，C-6，C-8和C-1'）的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol007016e
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-1-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4-methylcyclohexene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,2S,4R)-4-methyl-1-(1-hydroxy-1-methylethyl)-1,2-epoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  融合合成的HIV-1蛋白酶抑制剂双侧酮的螺环部分

  摘要：

  HIV-1蛋白酶抑制剂ditemnaketals的spiroketal片段4a及其C1“ -epimer 4b的立体选择性合成已通过天然（R）-（+）-pulegone的多步反应完成，其中涉及四个手性的非对映选择性通过分子内手性诱导形成碳中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00059-5

文献信息

• Zinc bromide as catalyst for the stereoselective construction of quaternary carbon: improved synthesis of diastereomerically enriched spirocyclic diols
  作者：Yong Qiang Tu、Chun An Fan、Shi Kuo Ren、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/b006182o

  日期：——

  proved to be a facile and efficient catalyst for the stereoselective semipinacol rearrangement of α-hydroxy epoxides at room temperature. Of note are the presence in the product of two adjacent chiral carbon centers, particularly the creation of a stereoselective quaternary center, and the efficient synthesis of β-hydroxy ketones, including some with naturally occurring spiroalkane skeletons. As an

  溴化锌（ZnBr 2）被证明是一种便捷有效的方法催化剂用于室温下α-羟基环氧化物的立体选择性半松果酚重排。值得注意的是在产物中存在两个相邻的手性碳中心，特别是建立了一个立体选择性四元中心，以及高效合成了β-羟基酮类，包括一些具有自然形成的螺烷骨架的物质。作为其应用的一个例子，重要的非对映体富集的螺环二醇 配体通过这种重新排列方便地合成，随后减少 环β-羟基的数量 酮类 适当获得 氢化物 试剂。
• Stereoselective Reductive Rearrangement of α-Hydroxy Epoxides:  A New Method for Synthesis of 1,3-Diols¹
  作者：Yong Qiang Tu、Liang Dong Sun、Ping Zhen Wang

  DOI：10.1021/jo981097z

  日期：1999.1.1

  A novel and short synthetic method for the stereoselective synthesis of 1,3-diols has been developed by an unusual reductive rearrangement of a series of cl-hydroxy epoxides with aluminum isopropoxide. The reaction process was also investigated with deuterium-labeled aluminum isopropoxide, which revealed a site-specific 1,2-carbon-to-carbon migration and successive stereoselective hydride shift. The main synthetically valuable feature is that up to three contiguous carbon centers, the C-1, C-2, and C-3, were stereoselectively controlled with C-2 being quaternary. This reaction is of particular importance to the synthesis of newly developed powerful asymmetric hydrogenation catalysts containing the chiral ligands of spirocyclic diols.