N1-(p-chlorobenzoyl)-N1-(p-methylbenzyl)-N2-(p-nitrophenyl)-formamidine | 130117-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N1-(p-chlorobenzoyl)-N1-(p-methylbenzyl)-N2-(p-nitrophenyl)-formamidine
• 英文别名: N¹-(p-chlorobenzoyl)-N¹-(p-methylbenzyl)-N²-(p-nitrophenyl)-formamidine
• CAS: 130117-94-1
• 化学式: C₂₂H₁₈ClN₃O₃
• 分子量: 407.856
• InChiKey: VTCRBIMGIVVPGA-BUVRLJJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  75.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N1-(p-chlorobenzoyl)-N1-(p-methylbenzyl)-N2-(p-nitrophenyl)-formamidine 、 sodium ethanolate 生成 4-氯-N-(4-甲基苄基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  ONO, MACHIKO;ARAYA, ICHIRO;TODORIKI, REIKO;TAMURA, SHINZO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1824-1831

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N¹-(p-chlorobenzoyl)-N²-(p-methylbenzyl)-N¹-(p-nitrophenyl)-formamidine 以 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以60%的产率得到N1-(p-chlorobenzoyl)-N1-(p-methylbenzyl)-N2-(p-nitrophenyl)-formamidine
  参考文献：
  名称：

  Amidines. VI. 1,3-N,N-acylotropic amidine rearrangement of N1-acyl derivatives of N1,N2-disubstituted amidine.

  摘要：

  N1-托斯基基-N1, N2-二芳基乙醇胺（1）在N-托斯基酰胺阴离子对胺基中间碳的亲核攻击下发生反应，较弱基础性的N-托斯基酰胺基团从中间体中排出，导致酰胺交换反应。1与N-芳基羧酰胺的反应生成N1-酰基-N1, N2-二芳基乙醇胺（2）。N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对甲氧基苯基)-N2-(对氯苯基)乙醇胺（2a）无法单独获得，而是作为2a和N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对氯苯基)-N2-(对甲氧基苯基)乙醇胺（2a'）的平衡混合物获得，这归因于快速的1, 3-N, N-酰基转位。非对称N1, N2-二取代福尔马胺的N1-酰基衍生物能够作为独立物质分离出来，显示在酰基福尔马胺系统中，1, 3-N, N-酰基迁移的速度较慢。一种在胺基的较弱基本氮原子上连接酰基的福尔马胺酰基衍生物在升高温度下经历1, 3-N, N-酰基迁移，形成另一种酰基衍生物。N1-托斯基基-N1-(对硝基苯基)-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（1h）与N-酰基芳胺反应生成N1-酰基-N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（2），该化合物在室温下发生醇解，生成羧酸酯和N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（3），后者在水合四氢呋喃溶液中与醋酸共同加热时水解生成芳胺和N-乙酰-间硝基苯胺。因此，N-酰基芳胺的醇解是在温和条件下实现的。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1379

文献信息

• Amidines. VII. Hydrolysis and alcoholysis of carboxamides under mild conditions.
  作者：Machiko ONO、Ichiro ARAYA、Reiko TODOROKI、Shinzo TAMURA

  DOI：10.1248/cpb.38.1824

  日期：——

  Hydrolysis and alcoholysis of carboxamides derived from primary aliphatic amines were achieved under mild conditions. Amide exchange reaction between carboxamides and N1-acyl-N1, N2-di (p-nitrophenyl) formamidines (1) gave N1-acyl-N1-alkyl-N2-(p-nitrophenyl)formamidines (2) which were readily hydrolyzed or alcoholyzed to give N1-alkyl-N2-(p-nitrophenyl)formamidines (4) and carboxylic acid or its ester. Compounds 4 were hydrolyzed to give aliphatic amine and N-formyl-p-nitroaniline in the presence of acetic acid or hydrochloric acid at room temperature. For the alcoholysis of N-acyl derivatives of amino alcohols, protection of the hydroxyl substituent by an acyl group was essential because the reaction of 1 and N-acyl derivatives of amino alcohols was quite complex. Alcoholysis of N-ethyl-N, N'-ethylenebis (p-chlorobenzamide) (8a) by this method gave N-(2-aminoethyl)-N-ethyl-p-chlorobenzamide (8b). Thus, the selective alcoholysis of diacyl derivative of diamines, which contain primary and secondary amino groups, was achieved.

  在温和条件下，实现了由伯脂肪胺衍生的羧酰胺的水解和醇解。羧酰胺与N1-酰基-N1,N2-二（对硝基苯基）甲酰亚胺（1）之间的酰胺交换反应产生了N1-酰基-N1-烷基-N2-（对硝基苯基）甲酰亚胺（2），这些化合物容易发生水解或醇解，生成N1-烷基-N2-（对硝基苯基）甲酰亚胺（4）和羧酸或其酯。化合物4在乙酸或盐酸存在下室温水解，产生脂肪胺和N-甲酰基-对硝基苯胺。对于氨基醇的N-酰基衍生物的醇解，通过酰基保护羟基取代基是必要的，因为1与氨基醇的N-酰基衍生物的反应非常复杂。通过这种方法，N-乙基-N,N'-乙烯基双（对氯苯甲酰胺）（8a）的醇解生成了N-（2-氨基乙基）-N-乙基-对氯苯甲酰胺（8b）。这样，实现了含有伯和仲氨基的二胺二酰基衍生物的选择性醇解。