(E)-3,3'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene | 1002789-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (E)-3,3'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene
• 英文别名: 3-[(E)-4-thiophen-3-ylbut-1-en-3-ynyl]thiophene
• CAS: 1002789-65-2
• 化学式: C₁₂H₈S₂
• 分子量: 216.328
• InChiKey: NVGDXLUVNRSLAY-HNQUOIGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-噻吩-3-基丁-3-炔-2-醇 在 (N,N’-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene)Pd(cinnamyl)Cl 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 正庚烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3,3'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene
  参考文献：
  名称：

  芳基乙炔的区域和立体选择性二聚和（E）-1,3-烯炔的光学和电化学研究

  摘要：

  AbstractThe N‐heterocyclic carbene palladium complex (SIPr)Pd(cinnamyl)Cl [SIPr=N,N′‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)‐4,5‐dihydroimidazol‐2‐ylidene) promotes regio‐ and stereospecific dimerization of a variety of arylalkynes to give (E)‐1,3‐enynes in good to excellent yields. An efficient and practical procedure for their synthesis was developed using a biphasic aqueous alkali/heptane system. Optical and electronic properties of (E)‐1,3‐enynes are highly tunable. Depending on the nature of the substituents, HOMO energies vary in the range 5.3–6.0 eV. (E)‐1,3‐Enynes can exhibit intense photoluminescence in the spectral region 350–500 nm.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400062

文献信息

• Carboxylate Switch between Hydro- and Carbopalladation Pathways in Regiodivergent Dimerization of Alkynes
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Evgeniy G. Gordeev、Claire Jahier、Valentine P. Ananikov、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201402809

  日期：2014.7.28

  regiodivergent palladium‐catalyzed dimerization of terminal alkynes is presented. Employment of N‐heterocyclic carbene‐based palladium catalyst in the presence of phosphine ligand allows for highly regio‐ and stereoselective head‐to‐head dimerization reaction. Alternatively, addition of carboxylate anion to the reaction mixture triggers selective head‐to‐tail coupling. Computational studies suggest that reaction

  提出了末端炔烃的区域发散性钯催化的二聚化的实验和理论研究。在膦配体存在的情况下使用N杂环卡宾基钯催化剂可实现高度区域和立体选择性的头对头二聚反应。或者，将羧酸根阴离子添加到反应混合物中会触发选择性的头对尾偶联。计算研究表明，在中性反应条件下，反应通过氢化钯途径进行，有利于头对头二聚。区域选择性开关的起源可以由羧酸根阴离子的双重作用来解释。因此，通过羧酸盐去除氢原子将反应从水滑石转化为碳链石途径。此外，
• Hydrido-Cobalt Catalyst as a Selective Tool for the Dimerisation of Arylacetylenes: Scope and Theoretical Studies
  作者：Sandrine Ventre、Etienne Derat、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Marc Petit

  DOI：10.1002/adsc.201300486

  日期：2013.9.16

  A simple hydrido‐cobalt complex efficiently catalyses the highly regio‐ and stereoselective dimerisation of various terminal arylacetylenes under mild conditions. The corresponding (E)‐1,4‐enynes are obtained as sole isomers with good to excellent yields. DFT calculations revealed that the reaction proceeds via a CH activation/hydrocobaltation pathway.

  在温和条件下，简单的氢化钴复合物可有效催化各种末端芳基乙炔的高度区域和立体选择性二聚。相应的（E）-1,4-烯炔是唯一的异构体，具有良好或优异的收率。DFT计算，发现该反应进行经由一个C  ħ激活/ hydrocobaltation通路。
• Ligand mediated iron catalyzed dimerization of terminal aryl alkynes: scope and limitations
  作者：Ganesh Chandra Midya、Bibudha Parasar、Kalyan Dhara、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1039/c3ob42365d

  日期：——

  in toluene at 145 °C for 2 h to give the corresponding head-to-head dimers in good to excellent yields (54 to 99%) with high E-selectivity (67 : 33 to 83 : 17 E/Z). Both strongly electron-donating and electron-withdrawing groups are compatible with this procedure. The bidentate phosphine (dppe) ligand exhibits better catalytic activity than the bidentate amine (DMEDA). The aliphatic acetylene fails to

  在DMEDA或dppe的存在下，使用FeCl 3和KO t Bu实现了末端芳基炔烃的区域选择性二聚，以产生共轭烯炔。反应在145°C的甲苯中平稳进行2小时，以高至E的选择性（67:33至83:17 E / Z）以良好至优异的收率（54％至99％）得到相应的头对头二聚体）。强供电子基团和吸电子基团均与该程序相容。双齿膦（dppe）配体显示出比双齿胺（DMEDA）更好的催化活性。脂肪族乙炔无法在该催化体系下反应，这表明叔丁醇钾通过阳离子-π相互作用和pi-pi相互作用激活了芳基乙炔的共轭体系。自由基抑制剂（galvinoxyl或TEMPO）可完全抑制反应。使用FeCl 2代替FeCl 3作为催化剂，仅苯基乙炔以良好的收率提供了相应的头对头二聚体。FeCl 3催化芳基炔烃和FeCl 2的二聚反应的机理途径 已经提出了苯基乙炔的催化二聚作用。
• Sequential Transformation of Terminal Alkynes to 1,3-Dienes by a Cooperative Cobalt Pyridonate Catalyst
  作者：Xuewen Zhuang、Jia-Yi Chen、Zhuoyi Yang、Mengjing Jia、Chengjuan Wu、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00486

  日期：2019.10.14

  1 bearing a phosphinopyridonate ligand for sequential transformation of aryl terminal alkynes to (E,Z)-1,3-dienes with excellent stereoselectivity. By cooperative metal–ligand reactivity, 1 reacts readily with the terminal alkynes to afford the alkynyl cobalt intermediate for dimerization, producing (E)-1,3-enynes, and then to smoothly catalyze reduction of the acetylene unit to the olefin by H3N·BH3

  我们描述了带有膦基吡啶酮配体的钴（II）催化剂1，用于将芳基末端炔烃连续转化为具有出色的立体选择性的（E，Z）-1,3-二烯。通过金属-配体的协同反应，1容易与末端炔烃反应以提供炔基钴中间体进行二聚，生成（E）-1,3-炔烃，然后平稳地催化乙炔单元被H 3还原为烯烃N·BH 3。在化学计量反应和DFT计算的基础上，提出了一个可行的二聚和转移加氢催化循环，表明钴催化剂具有通过吡啶鎓钴的合作活化胺-硼烷以及末端炔烃的能力。
• The Choice Is Yours: Using Liquid-Assisted Grinding To Choose between Products in the Palladium-Catalyzed Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Longrui Chen、Mark Regan、James Mack

  DOI：10.1021/acscatal.5b02001

  日期：2016.2.5

  Herein, we report on the dimerization of terminal alkynes using various palladium catalysts under solvent-free mechanochemical conditions. When tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) was employed as the catalyst, we observed the 1,3-butadiyne as the major product. However, when we employed bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride as the catalyst, we observed the trans-enyne as the major product

  在本文中，我们报道了在无溶剂机械化学条件下使用各种钯催化剂对末端炔烃进行二聚化的情况。当四（三苯基膦）钯（0）​​用作催化剂时，我们观察到1,3-丁二炔为主要产物。但是，当我们使用双（三苯基膦）钯（II）二氯化物作为催化剂时，我们观察到反式-烯炔是主要产物。当我们在液体辅助研磨条件下使用聚合物负载的双（三苯基膦）二氯化钯（II）催化剂时，我们发现能够根据不同的研磨条件来调节催化剂以生成二炔或反式-烯炔作为主要产品的能力。中等的。