(R)-1-{(2R,3R)-3-[(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-ethynyl]-2-ethynyl-oxiranyl}-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethanol | 439856-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-{(2R,3R)-3-[(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-ethynyl]-2-ethynyl-oxiranyl}-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethanol
• CAS: 439856-74-3
• 化学式: C₃₀H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 504.817
• InChiKey: CVNABMUOHXGFNN-YCVRVPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  41.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-{(2R,3R)-3-[(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-ethynyl]-2-ethynyl-oxiranyl}-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 diethyl L-tartrate 、 triethylamine trihydrofluoride 、 1,3-二苯基四甲基二硅氮烷 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.61h， 生成 [(1S,2S,5R,7S,12R,13S)-2-hydroxy-7-[(4R)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-6,14-dioxatetracyclo[8.4.0.01,13.05,7]tetradec-10-en-3,8-diyn-12-yl] 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-ethynyl-hex-3-en-5-yn-2-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.75h， 以94%的产率得到(R)-1-{(2R,3R)-3-[(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-ethynyl]-2-ethynyl-oxiranyl}-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x