(E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enal | 1065169-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enal
• CAS: 1065169-00-7
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: DPPKDQHDTPMRIC-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enal 在 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-2-(3-bromophenyl)-2-methylpent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-(3-bromophenyl)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  稀土催化剂通过烯丙基 C(sp3)–H 活化实现 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃的区域和非对映选择性环化

  摘要：

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02144

文献信息

• AMINO-5-[4-(DIFLUOROMETHOXY)PHENYL]-5-PHENYLIMIDAZOLONE COMPOUNDS FOR THE INHIBITION OF BETA-SECRETASE
  申请人：Malamas Michael Sotirios

  公开号：US20090048320A1

  公开（公告）日：2009-02-19

  The present invention provides compounds and methods for the use thereof to inhibit β-secretase (BACE) and treat β-amyloid deposits and neurofibrillary tangles.

  本发明提供了化合物和方法，用于抑制β-分泌酶（BACE）并治疗β-淀粉样沉积物和神经原纤维缠结。
• Stereodefined rhodium-catalysed 1,4-H/D delivery for modular syntheses and deuterium integration
  作者：Weiyi Wang、Yibo Yu、Bao Cheng、Huayi Fang、Xue Zhang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1038/s41929-021-00643-9

  日期：——

  D delivery, deuterium atom(s) from differently deuterated allenols can be edited into the methyl or methylene groups of versatile organic skeletons, resulting in the efficient formation of 4-monodeuterated, 1,4- and 4,4-doubly deuterated, and 4,4,4-triply deuterated 2(E)-enals or -enones. These powerful platform molecules can provide straightforward paths to other deuterated compounds for different

  掺入氘的化合物因其在制药工业、有机合成和材料科学中的重要性而备受关注。到目前为止，将氘整合到共价分子的惰性、饱和的神奇甲基或亚甲基中仍然具有挑战性。在这里，我们提出了烯丙基金属物质的 1,4-H 传递，为 3-甲基-2( E)-烯醛或-烯酮来自容易获得的 2,3-烯醇和有机硼酸。该反应包含许多合成通用的官能团以及多种药效团，并且不限于形成 3-甲基衍生物。通过应用 1,4-H 或 D 传递，来自不同氘化联烯醇的氘原子可以被编辑成多功能有机骨架的甲基或亚甲基，从而有效地形成 4-单氘化、1,4- 和 4 ,4-双氘代和 4,4,4-三重氘代 2( E )-烯醛或-烯酮。这些强大的平台分子可以为不同目的提供通往其他氘代化合物的直接途径。
• Construction of Chiral Bridged Tricyclic Benzopyrans: Enantioselective Catalytic Diels-Alder Reaction and a One-Pot Reduction/Acid-Catalyzed Stereoselective Cyclization
  作者：Aiguo Song、Xishuai Zhang、Xixi Song、Xiaobei Chen、Chenguang Yu、He Huang、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1002/anie.201402170

  日期：2014.5.5

  d release of the catalyst enables the process to proceed efficiently with high enantio‐ and diastereoselectivity. Furthermore, a one‐pot procedure for either a LiAlH4‐ or NaBH4‐mediated reduction with subsequent acid‐catalyzed intramolecular cyclization of the Diels–Alder adducts was identified for the efficient formation of the chiral bridged tricyclic benzopyrans.

  描述了一种不对称的两步方法，用于手性桥联的三环苯并吡喃，其核心结构存在于各种天然产物中。在合成过程中，在温和的反应条件下，使用容易获得的香豆素-3-羧酸和醛作为反应物，开发了前所未有的对映选择性催化脱羧Diels-Alder反应。值得注意的是，催化剂的脱羧辅助释放使该过程能够以高对映选择性和非对映选择性有效地进行。此外，为有效形成手性桥联的三环苯并吡喃，鉴定了一种用一锅法进行LiAlH 4或NaBH 4介导的还原反应，以及随后的酸催化的Diels-Alder加合物的分子内环化反应。
• Asymmetric Cascade Assembly of 1,2-Diaza-1,3-dienes and α,β-Unsaturated Aldehydes via Dienamine Activation
  作者：Guang-Yao Ran、Ming Gong、Jing-Fei Yue、Xing-Xing Yang、Su-Lan Zhou、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00636

  日期：2017.4.7

  A cascade vinylogous 1,6-Michael addition/1,4-proton shift/aza-Michael addition/hemiaminal formation sequence of 1,2-diaza-1,3-dienes and β-substituted 2-butenals has been developed under the influence of dienamine activation of a chiral secondary amine. This method exhibits high regio- and chemoselectivity and provides an efficient and straightforward approach to bicyclic l,8-diazabicyclo[3.3.0]octane

  在这种影响下，已经开发出1,2-二氮杂-1,3-二烯和β-取代的2-丁烯醛的级联乙烯基1,6-迈克尔加成/ 1,4-质子移位/氮杂-迈克尔加成/血红素形成序列手性仲胺的二烯胺活化反应。该方法表现出高的区域选择性和化学选择性，并为具有四取代立体异构中心的双环1，8-二氮杂双环[3.3.0]辛烷骨架提供了一种有效而直接的方法，其对映选择性很好。
• Carbene-Catalyzed Enantioselective Sulfonylation of Enone Aryl Aldehydes: A New Mode of Breslow Intermediate Oxidation
  作者：Rui Deng、Shuquan Wu、Chengli Mou、Jianjian Liu、Pengcheng Zheng、Xinglong Zhang、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/jacs.1c13384

  日期：2022.3.30

  and stereoselectivity control on a very remote site of enone aryl aldehyde substrates. Water plays an important role in modulating catalyst deactivation and reactivation routes that involve reactions between NHC and sulfonyl chloride. Experimental studies and DFT calculations suggest that an unprecedented intermediate and a new oxidation mode of the NHC-derived Breslow intermediate are involved in the

  公开了烯酮芳基醛和磺酰氯之间的卡宾催化的磺酰化反应。该反应以高度对映选择性的方式有效地安装了砜部分，以提供含砜的双环内酯。磺酰氯在N-杂环卡宾（NHC）催化的过程。NHC 催化剂在非常偏远的烯酮芳醛底物位点上提供活化和立体选择性控制。水在调节涉及 NHC 和磺酰氯之间反应的催化剂失活和再活化路线中起着重要作用。实验研究和 DFT 计算表明，一种前所未有的中间体和 NHC 衍生的 Breslow 中间体的新氧化模式参与了新的不对称磺酰化反应。