(3S,4E,6S)-3,6-dimethyl-7-(p-tolylsulfonyloxy)-3-(tolylsulfonyloxymethyl)hepta-1,4-diene | 112763-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4E,6S)-3,6-dimethyl-7-(p-tolylsulfonyloxy)-3-(tolylsulfonyloxymethyl)hepta-1,4-diene
• 英文别名: [(2S,3E,5S)-2,5-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]hepta-3,6-dienyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 112763-53-8
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆S₂
• 分子量: 478.631
• InChiKey: MJLXIXOWRSFKNV-BZCKLZNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4E,6S)-3,6-dimethyl-7-(p-tolylsulfonyloxy)-3-(tolylsulfonyloxymethyl)hepta-1,4-diene 在 sodium iodide 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (3S,7S,10S,11E,13R,16S,20S)-2,3,7,10,13,16,20,21-八甲基-6,17-二(亚甲基)-10-乙烯基-1,11,21-二十二三烯
  参考文献：
  名称：

  全合成（–）-C 34 -botroococcene，淡水藻类Botryococcus braunii的主要三萜碳氢化合物

  摘要：

  通过将烷基铜物质41偶联到二碘化物37的每个末端上，以对映体纯净的形式合成了碳氢化合物（-）-C 34- botocrococcene 1。前者由（2S）3-羟基-2-甲基丙酸酯2制备，其首先被转化为醇7。通过与Schlosser碱进行质子化而得到的二价阴离子7与甲苯磺酰基酯11偶合，得到醇12和碘化物39。中心段37的botryococcene链的从（2合成ř）-3-羟基-2-甲基丙酸酯15并引起衍生的αβ-不饱和MOM酯23发生新的重排，以在C-13处建立季烯丙基中心。从该重排获得的一对立体异构羟基酯24和25在29处独立地前进至立体化学会聚，随后转变为二碘化物37。合成路线确认绝对构型的以前的分配作出botryococcene 1五六个立体中心的，即。（3 S，7 S，10 R，16 S，20S）。

  DOI：

  10.1039/p19930000759
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-4-(methoxymethoxy)-3-methylbutyronitrile 在 吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.25h， 生成 (3S,4E,6S)-3,6-dimethyl-7-(p-tolylsulfonyloxy)-3-(tolylsulfonyloxymethyl)hepta-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  全合成（–）-C 34 -botroococcene，淡水藻类Botryococcus braunii的主要三萜碳氢化合物

  摘要：

  通过将烷基铜物质41偶联到二碘化物37的每个末端上，以对映体纯净的形式合成了碳氢化合物（-）-C 34- botocrococcene 1。前者由（2S）3-羟基-2-甲基丙酸酯2制备，其首先被转化为醇7。通过与Schlosser碱进行质子化而得到的二价阴离子7与甲苯磺酰基酯11偶合，得到醇12和碘化物39。中心段37的botryococcene链的从（2合成ř）-3-羟基-2-甲基丙酸酯15并引起衍生的αβ-不饱和MOM酯23发生新的重排，以在C-13处建立季烯丙基中心。从该重排获得的一对立体异构羟基酯24和25在29处独立地前进至立体化学会聚，随后转变为二碘化物37。合成路线确认绝对构型的以前的分配作出botryococcene 1五六个立体中心的，即。（3 S，7 S，10 R，16 S，20S）。

  DOI：

  10.1039/p19930000759

文献信息

• One-pot transformation of p-toluenesulfonates of 2,3-epoxy alcohols into allyic alcohols
  作者：Hiromu Habashita、Takeshi Kawasaki、Masako Akaji、Hirokazu Tamamura、Tetsutaro Kimachi、Nobutaka Fujii、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10208-8

  日期：1997.12

  efficient method for the synthesis of synthetically useful non-racemic allylic alcohols from 4-methylbenzenesulfonates of non-racemic 2,3-epoxy alcohols is described. Satisfactory yields are obtained by treatment of 4-methylbenzenesulfonates of non-racemic 2,3-epoxy alcohols with potassium iodide followed by zinc powder and ammonium chloride in a one-pot manner. The method has been successfully applied to

  描述了一种由非外消旋2，3-环氧醇的4-甲基苯磺酸酯合成合成有用的非外消旋烯丙基醇的简便有效的方法。通过用碘化钾，然后一锅法用锌粉和氯化铵处理非外消旋2,3-环氧醇的4-甲基苯磺酸盐，获得令人满意的收率。该方法已成功应用于C 30 30C 37葡萄球菌的关键构件的合成。
• Total synthesis of (-)-botryococcene
  作者：James D. White、G. Nagabhushana. Reddy、Gary O. Spessard

  DOI：10.1021/ja00213a047

  日期：1988.3
• A New Synthesis of the Central Substructure of Botryococcenes
  作者：Hiromu Habashita、Takeshi Kawasaki、Yoshiji Takemoto、Nobutaka Fujii、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1021/jo9721397

  日期：1998.4.1
• WHITE, JAMES D.;REDDY, G. NAGABHUSHANA;SPESSARD, GARY O., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 5, 1624-1626
  作者：WHITE, JAMES D.、REDDY, G. NAGABHUSHANA、SPESSARD, GARY O.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (–)-C₃₄-botryococcene, the principal triterpenoid hydrocarbon of the freshwater alga Botryococcus braunii
  作者：James D. White、G. Nagabushana Reddy、Gary O. Spessard

  DOI：10.1039/p19930000759

  日期：——

  C-13. The pair of stereoisomeric hydroxy esters 24 and 25 obtained from this rearrangement were independently advanced to stereochemical convergence at 29, which was subsequently transformed into diiodide 37. The route of synthesis confirms the previous assignment of absolute configuration made to botryococcene 1 at five of the six stereogenic centres, i.e. (3S,7S,10R,16S,20S).

  通过将烷基铜物质41偶联到二碘化物37的每个末端上，以对映体纯净的形式合成了碳氢化合物（-）-C 34- botocrococcene 1。前者由（2S）3-羟基-2-甲基丙酸酯2制备，其首先被转化为醇7。通过与Schlosser碱进行质子化而得到的二价阴离子7与甲苯磺酰基酯11偶合，得到醇12和碘化物39。中心段37的botryococcene链的从（2合成ř）-3-羟基-2-甲基丙酸酯15并引起衍生的αβ-不饱和MOM酯23发生新的重排，以在C-13处建立季烯丙基中心。从该重排获得的一对立体异构羟基酯24和25在29处独立地前进至立体化学会聚，随后转变为二碘化物37。合成路线确认绝对构型的以前的分配作出botryococcene 1五六个立体中心的，即。（3 S，7 S，10 R，16 S，20S）。