9-Methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-benzo[b]azepin-2-one | 175093-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 9-Methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-benzo[b]azepin-2-one
• 英文别名: 9-Methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-1-benzazepin-2-one
• CAS: 175093-03-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: TVQGFVKUYLMPFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-Methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-benzo[b]azepin-2-one 在 三甲基氯硅烷 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3-Iodo-9-methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-benzo[b]azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Novel benzo-fused lactam scaffolds as factor Xa inhibitors

  摘要：

  Rigid benzolactam P-3-P-2 dipeptide mimics were designed and prepared as potential inhibitors of blood coagulation factor Xa. Methoxy substitution of the tetrahydrobenzazepinone scaffold led to potent and selective inhibitors. The synthesis and biological activities of these derivatives are reported herein. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00417-5
• 作为产物：
  描述：

  在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到9-Methoxy-1,3,4,5-tetrahydro-benzo[b]azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Rh2(II)-催化环丁醇取代芳基叠氮化物的扩环获得中等大小的N-杂环

  摘要：

  发现了一种新的 Rh2(II)-N-芳基腈的反应模式，它有助于从邻环丁醇取代的芳基叠氮化物合成中等大小的 N-杂环。催化循环的关键环扩展步骤具有化学选择性和立体特异性。我们的机械实验暗示了铑 N-芳基硝基催化中间体的形成，并揭示了这种亲电子物种的 sp3 CH 键胺化与扩环过程具有竞争性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01833

文献信息

• Regioselective Palladium(II)-Catalyzed Synthesis of Five- or Seven-Membered Ring Lactones and Five-, Six- or Seven-Membered Ring Lactams by Cyclocarbonylation Methodology
  作者：Bassam El Ali、Kazumi Okuro、Giuseppe Vasapollo、Howard Alper

  DOI：10.1021/ja953403l

  日期：1996.1.1

  affording five- or seven-membered ring lactones (bicyclic, tricyclic, and pentacyclic) as the principal products, often in excellent yields. Use of 2-aminostyrenes as reactants and catalytic quantities of palladium acetate and tricyclohexylphosphine, affords five-membered ring lactams in high yield and selectivity. Bicyclic and tricyclic heterocycles containing six-membered ring lactams can be synthesized

  2-烯丙基苯酚在催化量的阳离子钯 (II) 络合物 [(PCy3)2Pd(H)(H2O)]+BF4- 或乙酸钯和 1,4-双(二苯基膦) 存在下与一氧化碳和氢气反应丁烷，提供五元或七元环内酯（双环、三环和五环）作为主要产物，通常收率极好。使用 2-氨基苯乙烯作为反应物和催化量的乙酸钯和三环己基膦，以高产率和选择性提供五元环内酰胺。使用催化体系 Pd(OAc)2/PPh3，2-烯丙胺与 CO/H2 反应可以合成含有六元环内酰胺的双环和三环杂环，同时使用 1, 4-双（二苯基膦基）丁烷在后一过程中代替 PPh3 导致以良好的产率形成七元内酰胺苯并氮杂酮。区域化学控制取决于钯催化剂的性质、气体的相对压力和溶剂。
• Revisiting secondary interactions in neighboring group participation, exemplified by reactivity changes of iminylium intermediates
  作者：Yingtang Ning、Tomoya Fukuda、Hirotaka Ikeda、Yuko Otani、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1039/c6ob02719a

  日期：——

  neighboring group, secondary interactions involving another neighboring group(s) could also occur in principle. Here, we revisit this issue by examining the influence of secondary interactions on the stability and reactivity of the putative iminylium cation intermediates, formed by N–O bond cleavage of 1-tetralone oxime systems. A direct observation of a peri-bromo-iminylium intermediate in solution supported

  相邻基团的参与定义为取代基通过与反应中心形成键或部分键而稳定过渡态或中间体的作用。除了与最近邻组的主要交互作用外，原则上还可能发生涉及另一个邻组的次要交互作用。在这里，我们通过检查二次相互作用对由1-四氢萘酮肟体系的N–O键裂解形成的假定亚胺阳离子阳离子中间体的稳定性和反应性的影响，来重新审视此问题。直接观察周围溶液中的β-溴-亚胺基中间体支持亚胺基阳离子的参与和由远端串联取代基引起的次级相互作用的稳定作用。实验和计算结果支持这样的想法，从而初级的串联相邻组的次级相互作用围-heteroatom（溴，氯，和O（ME）） - iminylium键合相互作用，即，弱卤素键合相互作用（酯（硝基）氧-卤素键）和硝基氧原子与CH 3 O氢原子之间空前的氢键相互作用是反应途径的关键决定因素，导致压倒性的选择性合成-在酸催化的贝克曼重排条件下肟官能团的迁移或共价键的形成。
• A convenient approach to the synthesis of 1-halomethyl-substituted 2,4,5,6-tetrahydro-1H-imidazo[1,2-a][1]benzazepines
  作者：Ivanna Yu. Danyliuk、Valentyna S. Tolmachova、Eduard B. Rusanov、Mikhailo V. Vovk

  DOI：10.1007/s10593-021-03042-x

  日期：2021.12

  Intramolecular halocyclization of N-allyl-4,5-dihydro-3H-1-benzazepin-2-amines, obtained by consecutive methylation and allylamination of benzazepin-2-ones, by the action of N-iodo(bromo)succinimide in acetonitrile at room temperature lead to the formation 1-(iodo(bromo)methyl)-2,4,5,6-tetrahydro-1H-imidazo[1,2-a][1]benzazepines in high yields.

  N -allyl-4,5-dihydro-3 H -1-benzazepin-2-amines 的分子内卤环化反应，通过 Benzazepin-2-ones 的连续甲基化和烯丙基化获得，通过N-碘（溴）琥珀酰亚胺在乙腈中的作用在室温下以高产率形成 1-(碘(溴)甲基)-2,4,5,6-四氢-1 H-咪唑并[1,2 - a ][1]苯并氮杂。