2-(3-azidopropyl)-2-benzyl-1,3-cyclohexanedione | 911213-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-azidopropyl)-2-benzyl-1,3-cyclohexanedione
• 英文别名: 2-(3-Azidopropyl)-2-benzylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 911213-98-4
• 化学式: C₁₆H₁₉N₃O₂
• 分子量: 285.346
• InChiKey: OKHHFHHREAIDJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-azidopropyl)-2-benzyl-1,3-cyclohexanedione 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9a-benzylhexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5,9-dione
  参考文献：
  名称：

  对称叠氮基1,3-己二酮的分子内Schmidt反应中的手性布朗斯台德酸促进的对映体选择性不对称化：氮杂季铵吡咯并氮杂骨架的不对称合成。

  摘要：

  首次开发了使用手性布朗斯台德酸通过不对称分子内Schmidt反应对2-取代2-叠氮丙基1,3-己二酮进行对映选择性脱对称。合成有趣的吡咯并ze庚因骨架，其氮杂季铵立体异构中心的ee高达59％（请参阅方案； R = H，烷基或芳基）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100171
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基-1,3-环己二酮 在 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(3-azidopropyl)-2-benzyl-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909

文献信息

• Concise access to indolizidine and pyrroloazepine skeleta via intramolecular Schmidt reactions of azido 1,3-diketones
  作者：Duanpen Lertpibulpanya、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1039/b608801e

  日期：——

  Readily prepared 2-alkyl-2-azidopropylcycloalkyl-1,3-diones undergo intramolecular Schmidt rearrangement with a range of hard Lewis acids, leading to indolizidinediones and pyrroloazepinediones. Chiral aluminium-based Lewis acids could also be used to mediate this symmetry-breaking transformation, but no significant asymmetric induction was observed.

  容易制备的 2-烷基-2-叠氮丙基环烷基-1,3-二酮与一系列硬路易斯酸发生分子内施密特重排反应，生成吲哚二酮和吡咯氮杂环二酮。手性铝基路易斯酸也可用于介导这种打破对称性的转化，但没有观察到明显的不对称诱导。
• Chiral Brønsted Acid-Promoted Enantioselective Desymmetrization in an Intramolecular Schmidt Reaction of Symmetric Azido 1,3-Hexanediones: Asymmetric Synthesis of Azaquaternary Pyrroloazepine Skeletons
  作者：Ming Yang、Yu-Ming Zhao、Shu-Yu Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1002/asia.201100171

  日期：2011.6.6

  The enantioselective desymmetrization of 2‐substituted‐2‐azidopropyl 1,3‐hexanediones through an asymmetric intramolecular Schmidt reaction using a chiral Brønsted acid has been developed for the first time. Synthetically interesting pyrroloazepine skeletons with an azaquaternary stereogenic center with up to 59 % ee are accessed effectively (see scheme; R=H, alkyl, or aryl).

  首次开发了使用手性布朗斯台德酸通过不对称分子内Schmidt反应对2-取代2-叠氮丙基1,3-己二酮进行对映选择性脱对称。合成有趣的吡咯并ze庚因骨架，其氮杂季铵立体异构中心的ee高达59％（请参阅方案； R = H，烷基或芳基）。
• Asymmetric Aza-Wittig Reactions: Enantioselective Synthesis of β-Quaternary Azacycles
  作者：Duanpen Lertpibulpanya、Stephen P. Marsden、Ignacio Rodriguez-Garcia、Colin A. Kilner

  DOI：10.1002/anie.200601383

  日期：2006.7.24
• Synthesis and Application of <i>P</i>-Stereogenic Phosphines as Superior Reagents in the Asymmetric Aza-Wittig Reaction
  作者：Catherine E. Headley、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1021/jo0709908

  日期：2007.9.1

  [GRAPHICS]A wide variety of P-stereogenic aryldialkylphosphines were prepared in enantioenriched form by a systematic diversification of the (-)-sparteine-mediated dynamic kinetic resolution of racemic lithiophosphine-boranes reported by Livinghouse. Excellent asymmetric induction was observed provided that the intermediate lithiophosphine/sparteine complex precipitated from solution; more soluble derivatives returned poor ee's or racemic material. The resulting phosphine-boranes were deprotected and used as reagents in the desymmetrizing asymmetric aza-Wittig reaction of 2-alkyl-2-(3-azidopropyl)cyclohexane-1,3-diones, delivering the highest ee's yet observed in this process (up to 84% ee). Phosphines bearing bulky substituents required heating for the aza-Wittig reaction to proceed to completion, which P-31 NMR studies showed to be due to interception of the reaction by the formation of unreactive (E)-phosphazides. This was circumvented by use of methyltrioxorhenium to catalyze the formation of iminophosphoranes from the azide and phosphine, allowing reactions to take place at ambient temperature, although the ee's of the asymmetric reactions were reduced in these examples.
• Copper‐Nitrene‐Catalyzed Desymmetric Oxaziridination/1,2‐Alkyl Rearrangement of 1,3‐Diketones toward Bicyclic Lactams
  作者：Xue Han、Li‐Xin Shan、Jin‐Xin Zhu、Chang‐Sheng Zhang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Hong Wang、Yong‐Qiang Tu、Ming Yang、Wen‐Shuo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202107909

  日期：2021.10.11

  oxaziridination reaction of cyclic diketones with alkyl azides and the subsequent rearrangement of the resulting highly active intermediate, which produces a synthetically challenging chiral bicyclic lactam containing a quaternary carbon center. This procedure not only enriches the copper-nitrene-catalyzed asymmetric reactions, but also provides an alternative strategy to address the inherent challenges of catalytic

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。