dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enylimino]malonate | 1403871-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enylimino]malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enyl]iminopropanedioate
• CAS: 1403871-58-8
• 化学式: C₁₅H₁₄BrNO₆
• 分子量: 384.183
• InChiKey: LSBJWHSDBBMQTO-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enylimino]malonate 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 trimethyl 3-bromo-4-phenyl-2,3-dihydroazete-2,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）催化的重氮酯-叠氮基偶合反应可合成贫电子的4-卤代-2-azabuta-1,3-二烯。2-Azabuta-1,3-diene-2,3-dihydroazete价异构

  摘要：

  Rh 2（OAc）4催化2-酰基-2-重氮乙酸烷基酯和重氮丙二酸二甲酯与2-溴-和2-氯-3-苯基-2 H-叠氮基-2-羧酸甲酯的反应弱的4-卤代（3 E）-2-azabuta-1,3-二烯。它们的形成通过中间的叠氮基内鎓盐的开环以完全的立体选择性进行。在1,1,4-位置带有吸电子取代基的2-氮杂丁1,3-二烯在室温下是稳定的化合物，但在高温下与环状价异构体2,3-二氢氮杂环丁烷处于平衡状态。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.063
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基-3-苯基异恶唑 在 dirhodium tetraacetate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.84h， 生成 dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enylimino]malonate
  参考文献：
  名称：

  合成热稳定和诱导细胞凋亡的2,3-二氢氮杂es的新策略†

  摘要：

  报道了一种从热的和水解稳定的烷基2-溴叠氮基-2-羧酸烷基酯或4-溴-5-烷氧基异恶唑中的2,3-二氢a杂-2,3-二-/ 2,2,3-三羧酸烷基酯的简便方法。 。合成涉及通过铑类胡萝卜素与异恶唑或叠氮基的反应，然后环化/加氢脱溴级联反应，形成2-azabuta-1,3-diene。后一反应是在平衡条件下化合价异构体选择性加氢脱卤的第一个例子。体外对THP-1细胞系的细胞毒性测试表明，2,3-二氢az嗪在诱导凋亡和/或坏死的能力上有很大差异。为了充分描述和定量评估这些性质，使用了在浓度范围内凋亡/坏死诱导的浓度依赖性曲线下的两个区域之间的差异。发现三苯基4​​-苯基-2,3-二氢a沸石-2,2,3-三羧酸酯显示最大的凋亡潜力，同时具有高细胞毒性和最小的坏死潜力。

  DOI：

  10.1039/c6ob00588h

文献信息

• 4-Halo-2-azabuta-1,3-dienes as intermediates in the rhodium carbenoid-initiated transformation of 2-halo-2H-azirines into 2,3-dihydroazetes and 2,5-dihydrooxazoles
  作者：Ilia A. Smetanin、Mikhail S. Novikov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.022

  日期：2015.7

  A wide range of electron-poor 4-bromo-/4-chloro-2-azabuta-1,3-dienes were synthesized by the Rh-2(OAc)(4)-catalyzed reaction of diazo esters and diazo ketones with methyl 2-halo-2H-azirine-2-carboxylates. The E stereoselectivity with respect to the configuration of the C=C bond of the 2-azadiene moiety is in good agreement with the results of DFT (M06-2X/6-31+G(d,p)) calculations of the reaction pathway. The reaction proceeds via the formation of an azirinium ylide intermediate followed by ring opening with outward rotation of the halogen atom. Depending on the substitution pattern at C-1 electron-poor 4-halo-2-azabutadienes can undergo two types of cyclization at elevated temperatures: reversible 1,4-electrocyclization to give 2,3-dihydroazetes or 1,5-exo-trig cyclization to give 5-methylene-2,5-dihydrooxazoles, both in good yields. The dihydrooxazole derivatives can be also obtained at ambient temperature under DBU catalysis. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.