1-ethynyl-4-fluoro-2-methylbenzene | 1339707-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-ethynyl-4-fluoro-2-methylbenzene
• 英文别名: 4-ethynyl-1-fluoro-3-methylbenzene；4-Fluoro-2-methylphenylacetylene
• CAS: 1339707-20-8
• 化学式: C₉H₇F
• 分子量: 134.153
• InChiKey: MXKWREICHVGKFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-4-fluoro-2-methylbenzene 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 5 5'-二甲基-2,2'-二吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 ethyl 2,2-difluoro-2-(3-(4-fluoro-2-methylphenyl)-5-methyl-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的自由基级联二氟甲基化/ 2-（3-芳丙丙基）苯甲醛的环化：二氟甲基化萘醌的途径。

  摘要：

  已经开发出新颖的铜催化2-（3-芳基丙氧基）苯甲醛的级联二氟甲基化/环化反应。从容易获得的起始原料开始，此方法可在一锅中高效，直接地获得结构多样的二氟甲基化萘醌。该反应代表内部炔烃的第一次反式-酰基二氟甲基化，其特征在于醛作为加成烯基的受体。此外，该协议还可以在相同的反应条件下使用单氟甲基化的萘醌和二氟甲基化的茚满酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00964
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-2-甲基苯甲醛 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到1-ethynyl-4-fluoro-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Diynes双重金催化中的机理转换：C（sp3）–H通过分叉—亚乙烯基与卡宾途径的活化

  摘要：

  山的另一面：改变二炔系统的框架，为双金催化开辟了新的环化模式。代替5-内环化和金的亚乙烯基6-内环化引起金稳定卡宾作为用于选择性C密钥中间体 ħ插入。

  DOI：

  10.1002/anie.201208777

文献信息

• Zn(OTf)₂ -Catalyzed Synthesis of 2-Alkynylazetidines and their Ring Expansion to Functionalized 1,4,5,6-Tetrahydropyridines
  作者：Syeda Aaliya Shehzadi、Khushbu Kushwaha、Hans Sterckx、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201800932

  日期：2018.11.16

  β‐chloro aldimines with terminal alkynes leading to a rapid and efficient formation of 2‐alkynylazetidines in good to excellent yield has been described. The catalytic hydrogenation of the 2‐alkynylazetidines resulted in acyclic secondary amines by reductive cleavage of the 2‐alkynylazetidine. Further, these non‐activated 2‐alkynylazetidines were ring expanded in a reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate

  已经描述了三氟甲磺酸锌（II）催化β-氯亚胺与末端炔烃的反应，可快速有效地形成2-炔基氮杂环丁烷，收率良好至极佳。2-炔基氮杂环丁烷的催化加氢通过2-炔基氮杂环丁烷的还原裂解产生无环仲胺。此外，在三氟甲磺酸锌（II）存在下，将这些未活化的2-炔基氮杂环丁烷与乙炔二羧酸二甲酯反应进行扩环，得到4-炔基四氢吡啶。这些4-炔基四氢吡啶的催化还原导致有效转化为4-烷基四氢吡啶羧酸盐。
• Electrophilic Activation of Amides for the Preparation of Poly­substituted Pyrimidines
  作者：Tobias Stopka、Pauline Adler、Gerhard Hagn、Haoqi Zhang、Veronica Tona、Nuno Maulide

  DOI：10.1055/s-0037-1610411

  日期：2019.1

  activation of secondary amides in the presence of alkynes. An unusual mechanistic detour leading to pyridine derivatives as products is also presented and briefly discussed. In this article we describe the straightforward synthesis of polysubstituted pyrimidines by electrophilic activation of secondary amides in the presence of alkynes. An unusual mechanistic detour leading to pyridine derivatives as products

  ◊这些作者做出了同样的贡献。 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 在本文中，我们描述了在炔烃存在下通过仲酰胺的亲电活化直接合成多取代的嘧啶的方法。还提出并简要讨论了导致吡啶衍生物作为产物的不寻常的机械绕道。 在本文中，我们描述了在炔烃存在下通过仲酰胺的亲电活化直接合成多取代的嘧啶的方法。还提出并简要讨论了导致吡啶衍生物作为产物的不寻常的机械绕道。
• Palladium-Catalyzed Domino Cyclization/Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Alkynyl-Functionalized Azaindoline Derivatives
  作者：Xin-Xing Wu、Anjia Liu、Shuai Xu、Junxia He、Wei Sun、Shufeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00106

  日期：2018.3.16

  A novel palladium-catalyzed domino cyclization/alkylation of terminal alkynes was achieved for the synthesis of alkynyl-functionalized 3,3-disubstituted azaindoline derivatives under air atmosphere conditions. Various types of terminal alkynes, including aromatic alkynes, aliphatic alkynes, and ferrocene acetylene, can undergo the process successfully. The protocol provides a range of alkynyl-functionalized

  实现了新型的钯催化的末端炔烃的多米诺环化/烷基化反应，用于在空气气氛下合成炔基官能化的3,3-二取代的氮杂吲哚啉衍生物。各种类型的末端炔烃，包括芳族炔烃，脂族炔烃和二茂铁乙炔，都可以成功地进行该过程。该协议提供了一系列带有一个季碳中心的炔基官能化的氮杂吲哚骨架。
• Alkali metal salts-assisted coupling reaction between fluorinated benzyl electrophiles and alkenylboronic acids
  作者：Wenna Xie、Shiwen Liu、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1039/d2nj04156a

  日期：——

  We have developed a versatile transition metal-free cross-coupling reaction between fluorinated benzyl electrophiles and alkenylboronic acids in the presence of the equivalent amount of alkali metal salts such as K3PO4. This transition metal-free protocol gives good chemical yields for a wide range of substrates and demonstrates good functional group tolerance.

  在等量的碱金属盐（如 K 3 PO 4 ）存在下，我们开发了一种通用的无过渡金属的氟化苄基亲电试剂和烯基硼酸之间的交叉偶联反应。这种无过渡金属的协议为各种底物提供了良好的化学产量，并表现出良好的官能团耐受性。
• Direct Access to α<i>,</i>β-Alkynylamides via Pd-Catalyzed Carbonylation of Terminal Alkynes with Amines Using Chloroform as the CO Surrogate
  作者：Gajanan K. Rathod、Rahul Jain

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00460

  日期：2023.6.2

  catalytic system for the synthesis of alk-2-ynamides from terminal alkynes via aminocarbonylation reaction. This method avoids the direct use of toxic CO gas by utilizing chloroform as an in situ CO source. The aminocarbonylation of both aromatic and aliphatic electron-rich alkyne nucleophiles is reported for the first time. The mild condition provides alk-2-ynamides within 50 min under microwave irradiation

  我们描述了首次使用钯-二（1-金刚烷基）-正丁基膦催化系统通过氨基羰基化反应从末端炔烃合成 alk-2-ynamides。该方法通过利用氯仿作为原位 CO 源，避免了直接使用有毒 CO 气体。首次报道了芳香族和脂肪族富电子炔烃亲核试剂的氨基羰基化。在 80 °C 的微波照射下，温和的条件可在 50 分钟内提供 alk-2-ynamides。