2-iodo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene | 868559-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-iodo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene
• 英文别名: 5-(2-iodovinyl)benzo[d][1,3]dioxole；3,4-(methylenedioxy)styrenyl iodide；5-(2-Iodoethenyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 868559-02-8
• 化学式: C₉H₇IO₂
• 分子量: 274.058
• InChiKey: AACFKGATIHVYBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene 、 methyl (1R,2S,3S)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-(quinolin-8-ylcarbamoyl)cyclobutane-1-carboxylate 在 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  连续的 C?H 芳基化和烯烃化：Pipercyclobutanamide A 结构的全合成

  摘要：

  Hip to be square：在一个短的、无保护基团合成哌环丁酰胺 A 结构的背景下，报道了一种组装四取代环丁烷的策略。该路线的特点是在未活化的环丁烷上连续 C  H 官能化，其中 C  C与芳基和苯乙烯基的键以立体控制的方式一个接一个地形成。DG=指导组。

  DOI：

  10.1002/anie.201203897
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene 在 copper(I) oxide 、 L-赖氨酸 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以91%的产率得到2-iodo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene
  参考文献：
  名称：

  一种碘代烯烃的立体专一性制备方法

  摘要：

  本发明属于精细化工领域，涉及医药化工中间体及相关化学技术，具体地说是一种烯烃上溴的碘代制备碘代烯烃的方法。其特征在于：以溴代烯烃为原料，以铜的氧化物或铜盐作催化剂，并使用L‑脯氨酸等双齿配体，在有机溶剂中通过烯烃上溴的碘代反应制备碘代烯烃。本发明主要是提供一种新的碘代烯烃的制备方法，该方法具有反应条件温和、官能团兼容性好、底物范围广、环境友好等优点。

  公开号：

  CN104829419B

文献信息

• Electron-Catalyzed Aminocarbonylation: Synthesis of α,β-Unsaturated Amides from Alkenyl Iodides, CO, and Amines
  作者：Baptiste Picard、Takahide Fukuyama、Takanobu Bando、Mamoru Hyodo、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03714

  日期：2021.12.17

  Aminocarbonylation of alkenyl iodides with CO and amines proceeded under heating to produce α,β-unsaturated amides in good yields (23 examples, 71% average yield). This catalyst-free method exhibited good functional-group tolerance, and open a straightforward access to functionalized acrylamides, as illustrated by the synthesis of Ilepcimide. A hybrid radical/ionic mechanism involving chain electron transfer is

  烯基碘与 CO 和胺的氨基羰基化在加热下进行，以良好的产率（23 个实例，71% 的平均产率）产生 α,β-不饱和酰胺。这种无催化剂的方法表现出良好的官能团耐受性，并打开了对官能化丙烯酰胺的直接访问，如 Ilepcimide 的合成所示。针对这种转变提出了一种涉及链式电子转移的混合自由基/离子机制。
• Sequential C sp 3H Arylation and Olefination: Total Synthesis of the Proposed Structure of Pipercyclobutanamide A
  作者：Will R. Gutekunst、Ryan Gianatassio、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201203897

  日期：2012.7.23

  square: A strategy for assembling tetrasubstituted cyclobutanes is reported in the context of a short, protecting‐group‐free synthesis of the proposed structure of pipercyclobutanamide A. The route features sequential CH functionalizations on an unactivated cyclobutane wherein CC bonds to aryl and styryl groups are made one by one in a stereocontrolled fashion. DG=directing group.

  Hip to be square：在一个短的、无保护基团合成哌环丁酰胺 A 结构的背景下，报道了一种组装四取代环丁烷的策略。该路线的特点是在未活化的环丁烷上连续 C  H 官能化，其中 C  C与芳基和苯乙烯基的键以立体控制的方式一个接一个地形成。DG=指导组。
• Cyclic Vinyl(aryl)iodonium Salts: Synthesis and Reactivity
  作者：Konrad Kepski、Craig R. Rice、Wesley J. Moran

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02540

  日期：2019.9.6

  A convenient, highly regioselective synthesis of five-membered cyclic vinyl(aryl)iodonium salts directly from β-iodostyrenes is presented. An X-ray crystal structure confirms the identity of these heterocycles. These λ3-iodanes can be converted rapidly into functionalized arylacetylenes by treatment with mild base or undergo SNV reactions with nonbasic nucleophiles.

  提出了一种直接从β-碘苯乙烯中方便地，高度区域选择性地合成五元环乙烯基（芳基）碘鎓盐的方法。X射线晶体结构证实了这些杂环的身份。通过用温和的碱处理，这些λ3-碘化物可以迅速转化为官能化的芳基乙炔，或与非碱性亲核试剂进行SNV反应。
• 10.1021/acs.orglett.4c01214
  作者：Wu, Le-Song、Zhou, Tao、Shi, Bing-Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01214

  日期：——

  Desymmetrization of gem-dimethyl groups has been developed as an efficient pathway to achieve asymmetric C(sp3)–H functionalization. Herein, we described a Pd(II)-catalyzed desymmetrizing gem-dimethyl C(sp3)–H alkenylation/aza-Wacker cyclization directed by a bidentate 2-pyridinylisopropyl auxiliary. Chiral α-methyl γ-lactams were obtained in good yields (up to 82%) and high enantioselectivities (up

  偕二甲基的去对称化已被开发为实现不对称 C(sp 3 )–H 官能化的有效途径。在此，我们描述了由二齿 2-吡啶基异丙基辅助剂引导的 Pd(II) 催化的去对称偕二甲基 C(sp 3 )–H 烯基化/氮杂瓦克环化。手性 α-甲基 γ-内酰胺的产率较高（高达 82%），对映选择性较高（高达 91.5% ee）。
• Applications of C–H Functionalization Logic to Cyclobutane Synthesis
  作者：Will R. Gutekunst、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jo4027148

  日期：2014.3.21

  The application of C-H functionalization logic to target-oriented synthesis provides an exciting new venue for the development of new and useful strategies in organic chemistry. In this article, C-H functionalization reactions are explored as an alternative approach to access pseudodimeric cyclobutane natural products, such as the dictazole and the piperarborenine families. The use of these strategies in a variety of complex settings highlights the subtle geometric, steric, and electronic effects at play in the auxiliary guided C-H fimctionalization of cyclobutanes.