(+/-)-(2S,6S)-2-[(R)-hydroxyphenylmethyl]-6-methylcyclohexanone | 54323-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(2S,6S)-2-[(R)-hydroxyphenylmethyl]-6-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,6S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]-6-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 54323-00-1；54353-01-4；54353-02-5；54353-03-6；62623-73-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: QBKINMKYPZRGMJ-SUHUHFCYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2S,6S)-2-[(R)-hydroxyphenylmethyl]-6-methylcyclohexanone 在 咪唑 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 900.0h， 生成 anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-6-methyl-cyclohexanone 、 anti-2-(hydroxy-phenyl-methyl)-6-methyl-cyclohexanone 、 (+/-)-(2S,6R)-2-[(R)-hydroxyphenylmethyl]-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化对羟醛进行顺反异构化

  摘要：

  在咪唑存在下，通过烯醇化机理，各种羟醛加合物均表现出有效的顺反异构化。异构化是高收率的，并且很少发生或几乎没有由竞争性消除或逆醛醇缩合反应产生的常见副产物。大多数底物在环境温度下于0.3-3天内在含有0.3-1 M咪唑的氯仿，苯或二氯甲烷中达到平衡。该方法对于衍生自四氢-4 H的羟醛特别容易-硫吡喃-4-酮的平衡速率常数随时间的变化而变化。研究的加合物的数量级为1个数量级；结构相关的羟醛衍生自环己酮异构化约。慢3-4倍。无环羟醛5-羟-4-甲基-5-甲基-5-苯基-3-戊酮的异构化需要加热至60°C，但只需极少（<5％）逆醛醇或消除即可。甲氧基甲基醚衍生物的异构化速度比母体醛醇慢30-40倍。α，α′-二取代的醛醇和α，α′-二醛醇的异构化表明烯醇化中的区域选择性低。有效制备通过直接方法无法获得的羟醛立体异构体证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jo049626o
• 作为产物：
  描述：

  6-methylcyclohex-2-en-1-one 在 oxonium 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-(2S,6S)-2-[(R)-hydroxyphenylmethyl]-6-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-加成产物的布鲁克重排，向环α，β-不饱和酮中添加1,2-二甲基（苯基）甲硅烷基锂，并形成环甲硅烷基烯醇醚的区域特异性生成

  摘要：

  已开发出非常方便的两步法用于环状甲硅烷基烯醇醚的区域专一性合成，包括将二甲基（苯基）甲硅烷基锂1,2-加成到环状α，β-不饱和酮上，然后用四氢呋喃处理所得甲硅烷基甲醇。在25°C下在THF中催化量的NaH。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94639-2

文献信息

• Tetranuclear BINOL−Titanium Complex in Selective Direct Aldol Additions
  作者：Bernd Schetter、Burkhard Ziemer、Gregor Schnakenburg、Rainer Mahrwald

  DOI：10.1021/jo7014054

  日期：2008.2.1

  the direct aldol addition with high degrees of regioselectivity at the sterically more encumbered α-side of unsymmetrical ketones. The formation of quaternary stereocenters is described. Oxygen-containing ene components can also be used as starting material in these reactions. When used with aliphatic aldehydes, acetals 18 or acetals of aldol adducts 20 were observed. As few as 0.2 mol % loadings with

  极其坚固和水稳定的四核配合物的Ti 4（μ-BINOLato）6（μ 3 -OH）4（1）催化的直接醛醇加成与不对称酮的空间更作保α侧高度区域选择性。描述了四元立体中心的形成。在这些反应中，含氧的烯组分也可以用作起始原料。当与脂族醛一起使用时，观察到缩醛18或醛醇加合物20的缩醛。该催化剂1的低至0.2摩尔％的负载量足以完成反应。讨论了反应的机械方面。
• Sugasawa,T. et al., Synthetic Communications, 1979, vol. 9, p. 583 - 602
  作者：Sugasawa,T. et al.

  DOI：——

  日期：——
• 1,2-Addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones and regiospecific generation of cyclic silyl enol ethers through brook rearrangement of the 1,2-addition products
  作者：Masato Koreeda、Sangho Koo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94639-2

  日期：1990.1

  A highly convenient two-step sequence for the regiospecific synthesis of cyclic silyl enol ethers has been developed involving the 1,2-addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones followed by the treatment of the resulting silyl carbinols with a catalytic amount of NaH in THF at 25 °C.

  已开发出非常方便的两步法用于环状甲硅烷基烯醇醚的区域专一性合成，包括将二甲基（苯基）甲硅烷基锂1,2-加成到环状α，β-不饱和酮上，然后用四氢呋喃处理所得甲硅烷基甲醇。在25°C下在THF中催化量的NaH。
• Syn−Anti Isomerization of Aldols by Enolization
  作者：Dale E. Ward、Marcelo Sales、Pradip K. Sasmal

  DOI：10.1021/jo049626o

  日期：2004.7.1

  structurally related aldols derived from cyclohexanone isomerized ca. 3−4 times slower. Isomerization of the acyclic aldol 5-hydroxy-4-methyl-5-phenyl-3-pentanone required heating to 60 °C but was achieved with minimal (<5%) retroaldol or elimination. A methoxymethyl ether derivative isomerized 30−40 times slower than the parent aldol. Isomerization of α,α‘-disubstituted aldols and α,α‘-bisaldols indicated

  在咪唑存在下，通过烯醇化机理，各种羟醛加合物均表现出有效的顺反异构化。异构化是高收率的，并且很少发生或几乎没有由竞争性消除或逆醛醇缩合反应产生的常见副产物。大多数底物在环境温度下于0.3-3天内在含有0.3-1 M咪唑的氯仿，苯或二氯甲烷中达到平衡。该方法对于衍生自四氢-4 H的羟醛特别容易-硫吡喃-4-酮的平衡速率常数随时间的变化而变化。研究的加合物的数量级为1个数量级；结构相关的羟醛衍生自环己酮异构化约。慢3-4倍。无环羟醛5-羟-4-甲基-5-甲基-5-苯基-3-戊酮的异构化需要加热至60°C，但只需极少（<5％）逆醛醇或消除即可。甲氧基甲基醚衍生物的异构化速度比母体醛醇慢30-40倍。α，α′-二取代的醛醇和α，α′-二醛醇的异构化表明烯醇化中的区域选择性低。有效制备通过直接方法无法获得的羟醛立体异构体证明了该方法的合成效用。