N-allyl-2α-(o-bromophenyl)-4,4,7α-trimethyl-trans-octahydro-1,3-benzoxazine | 203190-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: N-allyl-2α-(o-bromophenyl)-4,4,7α-trimethyl-trans-octahydro-1,3-benzoxazine
• 英文别名: (2S,7R,9R,10S)-3-allyl-2-(o-bromophenyl)-4,4,7-trimethyl-octahydro-2H-1,3-benzoxazine /；(2S,4aS,7R,8aR)-2-(2-bromophenyl)-4,4,7-trimethyl-3-prop-2-enyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine
• CAS: 203190-42-5
• 化学式: C₂₀H₂₈BrNO
• 分子量: 378.352
• InChiKey: PSSNYQQRIXHEKR-OPNNQBFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-2α-(o-bromophenyl)-4,4,7α-trimethyl-trans-octahydro-1,3-benzoxazine 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 偶氮二异丁腈 、 3 A molecular sieve 、 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (R)-4-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过6- exo自由基环化反应合成对映体纯的单取代和双取代的四氢异喹啉

  摘要：

  由（-）-8-氨基薄荷醇衍生的2-（邻溴苯基）-3-烯丙基和2-烯丙基-3-（邻溴苄基）取代的全氢苯并恶嗪易于在存在下与氢化三丁基锡反应而立体选择性地环化AIBN。通过用氢化铝锂还原N，O-乙缩醛部分的开环，将环化化合物转化为对映体纯的4-烷基四氢异喹啉。对映体纯的1,4-和3,4-二烷基取代的四氢异喹啉还可以通过环化的化合物与甲基碘化镁反应，然后消除薄荷醇附肢而制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00274-5
• 作为产物：
  描述：

  (-)-aminomenthol 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-allyl-2α-(o-bromophenyl)-4,4,7α-trimethyl-trans-octahydro-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  通过6- exo自由基环化反应合成对映体纯的单取代和双取代的四氢异喹啉

  摘要：

  由（-）-8-氨基薄荷醇衍生的2-（邻溴苯基）-3-烯丙基和2-烯丙基-3-（邻溴苄基）取代的全氢苯并恶嗪易于在存在下与氢化三丁基锡反应而立体选择性地环化AIBN。通过用氢化铝锂还原N，O-乙缩醛部分的开环，将环化化合物转化为对映体纯的4-烷基四氢异喹啉。对映体纯的1,4-和3,4-二烷基取代的四氢异喹啉还可以通过环化的化合物与甲基碘化镁反应，然后消除薄荷醇附肢而制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00274-5

文献信息

• Unexpected Stereoselective 6-<i>exo versus </i>7<i>-endo</i> Aryl Radical Cyclisation Controlled by Positional Isomers in a Chiral Octahydro-1,3-benzoxazine Moiety
  作者：Celia Andrés、Juan Duque-Soladana、Jesús Iglesias、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1055/s-1997-1045

  日期：——

  Chiral perhydro-1,3-benzoxazines which carry both olefinic and bromo-aromatic substituents undergo stereo- and regio-radical cyclisations mediated by Bu3SnH. Diastereomeric six-membered and seven-membered rings are formed in positional isomers through selective 6-exo and 7-endo attack respectively.

  带有烯烃和溴芳烃取代基的手性全氢-1,3-苯并噁嗪在 Bu3SnH 的介导下发生了立体和区域辐射环化反应。通过选择性的 6-exo 和 7-endo 攻击，分别形成了非对映的六元环和七元环的位置异构体。
• Diastereoselective Tandem 6-<i>e</i><i>xo</i> Carbolithiation Intramolecular Ring Opening in (−)-8-Aminomenthol-Derived Perhydrobenzoxazines. A New Synthesis of Enantiopure 4-Substituted Tetrahydro Isoquinolines and 2-Azabenzonorbornanes
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Jesús M. Iglesias、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1021/ja002864q

  日期：2001.3.1

  perhydro-1,3-benzoxazines participate in the intramolecular 6-exo carbolithiation reaction with unactivated double bonds attached to the nitrogen substituent of the heterocycle. When the reaction time is extended or no TMEDA is used, the cyclized lithium intermediates react intramolecularly with the N,O-acetal system leading to 2-azabenzonorbornane derivatives. The reactions are highly stereoselective

  通过手性 2-(o-溴苯基)-取代的全氢-1,3-苯并恶嗪中的溴-锂交换制备的芳基锂参与分子内 6-exo 碳锂化反应，未活化的双键连接到杂环的氮取代基上。当反应时间延长或不使用 TMEDA 时，环化锂中间体与 N,O-缩醛系统发生分子内反应，生成 2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。该反应具有高度立体选择性，构成对映纯 4-取代四氢异喹啉或 7-取代 2-氮杂苯并降冰片烷的高产合成。
• Synthesis of enantiopure mono- and disubstituted tetrahydroisoquinolines by 6-exo radical cyclizations
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Jesús M Iglesias、Manuel A Obeso

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00274-5

  日期：2001.4

  menthol, readily cyclized stereoselectively by reaction with tributyltin hydride in the presence of AIBN. The cyclization compounds were transformed into enantiopure 4-alkyl tetrahydroisoquinolines by reductive ring opening of the N,O-acetal moiety with lithium aluminum hydride. Enantiopure 1,4- and 3,4-dialkyl-substituted tetrahydroisoquinolines were also prepared by reaction of the cyclized compounds

  由（-）-8-氨基薄荷醇衍生的2-（邻溴苯基）-3-烯丙基和2-烯丙基-3-（邻溴苄基）取代的全氢苯并恶嗪易于在存在下与氢化三丁基锡反应而立体选择性地环化AIBN。通过用氢化铝锂还原N，O-乙缩醛部分的开环，将环化化合物转化为对映体纯的4-烷基四氢异喹啉。对映体纯的1,4-和3,4-二烷基取代的四氢异喹啉还可以通过环化的化合物与甲基碘化镁反应，然后消除薄荷醇附肢而制备。