1,3-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]-5-methoxybenzene | 338800-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]-5-methoxybenzene
• 英文别名: 3,5-(di-tert-butylphosphinomethyl)anisole；Ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-methoxyphenyl]methyl]phosphane
• CAS: 338800-11-6
• 化学式: C₂₅H₄₆OP₂
• 分子量: 424.587
• InChiKey: UNOWUGUNRLSNCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]-5-methoxybenzene 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (p-OMe-^tBuPCP)NiH
  参考文献：
  名称：

  加速 CO2 插入金属氢化物：配体、路易斯酸和溶剂对反应动力学的影响†

  摘要：

  CO 2插入金属氢化物和金属甲酸盐的微观反向脱羧是CO 2加氢生成甲酸和甲醇以及甲酸和甲醇脱氢的催化循环中的重要基本步骤。在这里，我们使用快速混合停流技术来研究CO 2嵌入过渡金属氢化物的动力学和机制。研究发现，加速CO 2插入金属氢化物速率的最有效方法可能取决于决定速率的过渡态(TS) 的性质。我们证明，对于内球CO 2插入反应（其被认为在决定速率的TS中CO 2和金属之间存在直接相互作用），随着辅助配体变得更富电子或空间体积更小，插入速率增加。然而，路易斯酸 (LA) 不会提高速率。相比之下，我们确定，对于外球 CO 2插入，建议在决定速率的 TS 中CO 2和金属之间没有相互作用的情况下进行，存在显着的 LA 效应。此外，对于内层和外层反应，我们表明溶剂对CO 2插入速率的影响很小。具有较高受体数量的溶剂通常导致更快的CO 2插入。我们的结果提供了一种实验方法来确定CO 2插入途径，并为CO

  DOI：

  10.1039/c8sc02535e
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 1,3-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]-5-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  加速 CO2 插入金属氢化物：配体、路易斯酸和溶剂对反应动力学的影响†

  摘要：

  CO 2插入金属氢化物和金属甲酸盐的微观反向脱羧是CO 2加氢生成甲酸和甲醇以及甲酸和甲醇脱氢的催化循环中的重要基本步骤。在这里，我们使用快速混合停流技术来研究CO 2嵌入过渡金属氢化物的动力学和机制。研究发现，加速CO 2插入金属氢化物速率的最有效方法可能取决于决定速率的过渡态(TS) 的性质。我们证明，对于内球CO 2插入反应（其被认为在决定速率的TS中CO 2和金属之间存在直接相互作用），随着辅助配体变得更富电子或空间体积更小，插入速率增加。然而，路易斯酸 (LA) 不会提高速率。相比之下，我们确定，对于外球 CO 2插入，建议在决定速率的 TS 中CO 2和金属之间没有相互作用的情况下进行，存在显着的 LA 效应。此外，对于内层和外层反应，我们表明溶剂对CO 2插入速率的影响很小。具有较高受体数量的溶剂通常导致更快的CO 2插入。我们的结果提供了一种实验方法来确定CO 2插入途径，并为CO

  DOI：

  10.1039/c8sc02535e

文献信息

• Catalyst and process for alkyl group dehydrogenation of organic compounds
  申请人：ABB Lummus Global Inc.

  公开号：US20040181104A1

  公开（公告）日：2004-09-16

  A dehydrogenation catalyst includes an organometallic pincer complex bonded to a mesoporous inorganic oxide support, the organometallic pincer complex possessing catalytic activity for alkyl group dehydrogenation. The pincer complex includes at least one element selected from Group VIII or Group IB of the Periodic Table of the elements, and at least one element selected from Group VA of the Periodic Table of the elements in each of two molecular arms, the Group VIII or Group IB element being bonded to each of the Group VA elements. The catalyst is advantageously employed in conjunction with catalytic distillation to permit the dehydrogenation of organic compounds at lower temperatures and at lower cost than conventional methods.

  脱氢催化剂包括一个有机金属夹击配合物，与介孔无机氧化物支撑物相结合，该有机金属夹击配合物具有烷基基团脱氢的催化活性。夹击配合物包括周期表元素中的第VIII族或第IB族中至少一种元素，以及周期表元素中的第VA族中至少一种元素，分别位于两个分子臂中，第VIII族或第IB族元素与每个第VA族元素结合。该催化剂可优势地与催化蒸馏结合使用，以允许有机化合物在比传统方法更低的温度和成本下进行脱氢。
• Combined Computational and Experimental Study of Substituent Effects on the Thermodynamics of H₂, CO, Arene, and Alkane Addition to Iridium
  作者：Karsten Krogh-Jespersen、Margaret Czerw、Keming Zhu、Bharat Singh、Mira Kanzelberger、Nitesh Darji、Patrick D. Achord、Kenton B. Renkema、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja010547t

  日期：2002.9.1

  studied for the addition of H(2), C-H, and CO to the complexes (Y-PCP)Ir, (Y-PCP)Ir(CO), and (Y-PCP)Ir(H)(2). Para substituents on arenes undergoing C-H bond addition to (PCP)Ir or to (PCP)Ir(CO) have also been varied computationally and experimentally. In general, increasing electron donation by the substituent Y in the 16-electron complexes, (Y-PCP)Ir(CO) or (Y-PCP)Ir(H)(2), disfavors addition of H-H or

  小分子（H(2)、芳烃、烷烃和 CO）添加到几种不同配置（三坐标 d(8)、四坐标 d(8) 和五-已经通过计算和实验手段研究了坐标 d(6))。在含有 (Y-PCP)Ir 单元的配合物中，铱 (Y) 的对位取代基发生了变化 (Y-PCP = eta(3)-1,3,5-C(6)H(2)[CH( 2)PR(2)](2)Y；R = 用于计算的甲基；R = 用于实验的叔丁基）；已经研究了 H(2)、CH 和 CO 添加到配合物 (Y-PCP)Ir、(Y-PCP)Ir(CO) 和 (Y-PCP)Ir(H)(2) 中的取代基效应）。对 (PCP) Ir 或 (PCP) Ir(CO) 进行 CH 键加成的芳烃上的对位取代基也在计算和实验上有所变化。一般来说，通过 16 电子配合物 (Y-PCP)Ir(CO) 或 (Y-PCP)Ir(H)(2) 中的取代基 Y 增加电子捐赠，不利于添加 HH 或 CH
• C−H Oxidative Addition with a (PCP)Ir(III)-Pincer Complex
  作者：Hani A. Y. Mohammad、Jost C. Grimm、Klaus Eichele、Hans-Georg Mack、Bernd Speiser、Filip Novak、M. Gloria Quintanilla、William C. Kaska、Hermann A. Mayer

  DOI：10.1021/om020621w

  日期：2002.12.1

  four-membered ring in the apical position. The free coordination site is protected by an agostic C−H bond. While a phosphorus−phosphorus coupling constant of 351.1 Hz establishes the trans position of the phosphorus groups there is no indication of a hydridic or weakly bound hydrogen. Electrochemical studies establish an equilibrium between the pincer chlorohydrido compound and the doubly metalated complex and

  4-MeO-C 6 H 3 -2,6-（CH 2 P t的处理在i -PrOH / H 2 O中具有IrCl 3 ·nH 2 O的Bu 2）2得到环金属化的钳制氯氢铱络合物。叔丁基CH键之一与Ir（III）中心的第二次分子内氧化加成反应，然后还原除去H 2给出了对空气和水稳定的新型双金属化合物。X射线晶体学分析表明，螯合的方形-金字塔形铱化合物在基面上具有两个环金属化的五元环，并且在顶端位置具有铱键合的四元环的亚甲基。自由配位位点受到CH键的保护。尽管351.1 Hz的磷-磷偶合常数确定了磷基团的反式位置，但没有迹象表明氢是氢键或氢键。电化学研究确定了钳制的氯氢化合物与双金属化配合物和H 2之间的平衡。平方方案可用于描述氧化还原对与溶液平衡之间的关系。DFT计算在模型化合物的不同理论水平上支持了双金属化配合物的异常稳定性。它们显示出最好地描述为η两个氢原子的配位2配位的二氢和建议的Ir（V）氧化态为中间。