tert-butyl 2-[N-(p-methoxyphenyl)imino]-3,3,3-trifluoropropanoate | 278611-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-[N-(p-methoxyphenyl)imino]-3,3,3-trifluoropropanoate
• 英文别名: Tert-butyl 3,3,3-trifluoro-2-(4-methoxyphenyl)iminopropanoate
• CAS: 278611-73-7
• 化学式: C₁₄H₁₆F₃NO₃
• 分子量: 303.281
• InChiKey: MLVFRIRKWKZVFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-[N-(p-methoxyphenyl)imino]-3,3,3-trifluoropropanoate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 tert-butyl 2-amino-2-trifluoromethylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed tert-Butoxycarbonylation of Trifluoroacetimidoyl Iodides

  摘要：

  A modification and details of the palladium-catalyzed tert-butoxycarbonylation of 2,2,2-trifluoroacetimidoyl iodides 1, which gave the iminocarboxylates 2, one of the promising precursors to fluorinated ol-amino acids, are described. The Pd-catalyzed carbonylation reaction was remarkably promoted by the use of DMF or DMI as an additive, enough to achieve the selective formation of tert-butyl iminoesters. Nucleophilic alkylation of the imine moiety of 2 and subsequent removal of N- and O-protecting groups gave a variety of 2-substituted 2-amino-3,3,3-trifluoropropanoic acid derivatives 3 in high yields.

  DOI：

  10.1021/jo991917n
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 N-(4-methoxyphenyl)-2,2,2-trifluoroacetimidoyl iodide 、 叔丁醇 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 C₃₆H₂₈F₁₂I₄N₄O₄Pd₄ 、 potassium carbonate 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以77%的产率得到tert-butyl 2-[N-(p-methoxyphenyl)imino]-3,3,3-trifluoropropanoate
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酰亚胺基钯（II）配合物的制备，结构与反应

  摘要：

  三氟乙酰亚胺基金属络合物是用于选择性合成有机氟化合物的有用中间体。在此，我们报告了氟化亚氨基钯钯配合物的制备，结构和反应。将三氟乙酰亚胺基卤化物氧化添加到Pd（PPh 3）4中，定量得到具有膦配体的酰亚胺基钯（II）配合物。三氟乙酰亚胺基碘化物与Pd 2（dba）3的反应以高收率提供了无膦的亚胺基钯配合物。无磷配合物[Pd（μ-I）{μ-C（CF 3）═N（PMP）}] 4的X射线晶体结构分析揭示了含有亚氨基和碘桥的环状四核结构。讨论了通过酰亚胺基钯（II）配合物的质子化或亲电烷基化生成氨基三氟甲基卡宾当量。

  DOI：

  10.1021/om201021b

文献信息

• Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Fluorinated Iminoesters in Fluorinated Alcohol:  A New and Catalytic Enantioselective Synthesis of Fluoro α-Amino Acid Derivatives
  作者：Hajime Abe、Hideki Amii、Kenji Uneyama

  DOI：10.1021/ol0002471

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] Under hydrogen pressure, a catalytic amount of palladium(II) trifluoroacetate and 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl (BINAP) promoted asymmetric hydrogenation of alpha-fluorinated iminoesters to afford highly enantioenriched beta-fluorinated alpha-amino esters. The yield and ee were much improved by employing fluorinated alcohols such as 2,2,2-trifluoroethanol (up to 91%

  [图：见正文]在氢气压力下，催化量的三氟乙酸钯（II）和2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（BINAP）促进了α-氟化亚氨基酯的不对称氢化，从而提供了高纯度的对映体富集的β-氟代α-氨基酯。通过使用氟化醇（例如2,2,2-三氟乙醇）（最高ee为91％），可以大大提高收率和ee。
• Palladium-Catalyzed <i>tert</i>-Butoxycarbonylation of Trifluoroacetimidoyl Iodides
  作者：Hideki Amii、Yosuke Kishikawa、Katsuhiko Kageyama、Kenji Uneyama

  DOI：10.1021/jo991917n

  日期：2000.6.1

  A modification and details of the palladium-catalyzed tert-butoxycarbonylation of 2,2,2-trifluoroacetimidoyl iodides 1, which gave the iminocarboxylates 2, one of the promising precursors to fluorinated ol-amino acids, are described. The Pd-catalyzed carbonylation reaction was remarkably promoted by the use of DMF or DMI as an additive, enough to achieve the selective formation of tert-butyl iminoesters. Nucleophilic alkylation of the imine moiety of 2 and subsequent removal of N- and O-protecting groups gave a variety of 2-substituted 2-amino-3,3,3-trifluoropropanoic acid derivatives 3 in high yields.
• Preparation, Structure, and Reactions of Trifluoroacetimidoyl Palladium(II) Complexes
  作者：Hideki Amii、Katsuhiko Kageyama、Yosuke Kishikawa、Tsuyoshi Hosokawa、Ryo Morioka、Toshimasa Katagiri、Kenji Uneyama

  DOI：10.1021/om201021b

  日期：2012.2.27

  with Pd2(dba)3 provided the phosphine-free imidoyl palladium complex in high yields. The X-ray crystal structure analysis of the phosphine-free complex [Pd(μ-I)μ-C(CF3)═N(PMP)}]4 revealed a cyclic tetranuclear structure containing the imidoyl and iodo bridges. The generation of aminotrifluoromethylcarbene equivalents by protonation or electrophilic alkylation of imidoyl palladium(II) complexes is discussed

  三氟乙酰亚胺基金属络合物是用于选择性合成有机氟化合物的有用中间体。在此，我们报告了氟化亚氨基钯钯配合物的制备，结构和反应。将三氟乙酰亚胺基卤化物氧化添加到Pd（PPh 3）4中，定量得到具有膦配体的酰亚胺基钯（II）配合物。三氟乙酰亚胺基碘化物与Pd 2（dba）3的反应以高收率提供了无膦的亚胺基钯配合物。无磷配合物[Pd（μ-I）μ-C（CF 3）═N（PMP）}] 4的X射线晶体结构分析揭示了含有亚氨基和碘桥的环状四核结构。讨论了通过酰亚胺基钯（II）配合物的质子化或亲电烷基化生成氨基三氟甲基卡宾当量。