ethyl 4-diethylphosphonooxy-1,9,9-trimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno<2,1-b>pyridine-3α-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: ethyl 4-diethylphosphonooxy-1,9,9-trimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno<2,1-b>pyridine-3α-carboxylate
• 英文别名: ethyl (3R,9aR)-4-diethoxyphosphoryloxy-1,9,9-trimethyl-3,9a-dihydro-2H-indeno[2,1-b]pyridine-3-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₃₂NO₆P
• 分子量: 437.473
• InChiKey: AMSXGVYAAJVFPX-UZLBHIALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(N-tert-butoxycarbonyl-N-methyl)aminomethyl-3-diethylphosphonooxy-3-(1,1-dimethylinden-3-yl)acrylate 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以46%的产率得到ethyl 4-diethylphosphonooxy-1,9,9-trimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno<2,1-b>pyridine-3α-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Studies on indenopyridine derivatives and related compounds. VI Synthesis and stereochemistry of ethyl 9,9-dimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno(2,1-b)pyridine-3-carboxylate as a possible intermediate for the total synthesis of lysergic acid.

  摘要：

  1,1-二甲基茴香烯-3-羰基氯（9），由3,3-二甲基茴香酮（5）经过四步反应制备而成，和乙基3-（N-叔丁氧羰基-N-甲基）氨基丙酸酯（14）或者其2-甲基衍生物（15）在二异丙胺锂（LDA）存在下反应，得到β-酮酯（16和17）。16的去叔丁氧羰基化反应后，用碳酸钠处理未能得到12，而17则以良好的产率生成环化的β-酮酯（19）。对19进行硼氢化钠还原后，再与甲磺酰氯反应得到甲磺酸酯（21），该化合物与1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯（DBU）反应生成不饱和酯（22）。通过类似的反应序列，二乙酰胺衍生物（2）以中等产率合成。β-酮酯（16）与二乙基氯磷酸酯在LDA存在下反应得到烯酯磷酸酯（30），再转化为不饱和酯（31a和31b），产率良好。然而，31的去磷酸化反应失败。对16进行硼氢化钠还原得到醇（33），该醇可以转化为二烯酯（34）或甲磺酸酯（36）。这些化合物最终成功转化为乙基1,2,3,9a-四氢-9H-茴香[2,1-b]吡啶-3-羧酸酯（32s和32b），发现它们以良好的产率存在于平衡混合物中。部分关键中间体和目标化合物的立体化学进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.2786