N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohex-1-enyl)acetamide | 312326-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohex-1-enyl)acetamide
• 英文别名: N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohex-1-en-1-yl)acetamide；N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohexen-1-yl)acetamide
• CAS: 312326-12-8
• 化学式: C₁₅H₁₈BrNO
• 分子量: 308.218
• InChiKey: DNFLCGOVXGZJED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基溴化镁 、 N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohex-1-enyl)acetamide 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到N-benzyl-N-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  钴催化的α-溴酰胺与格氏试剂的交叉偶联

  摘要：

  公开了在α-溴酰胺和格氏试剂之间的钴催化的交叉偶联。该反应是一般性的，并允许获得各种各样的α-芳基和β，γ-不饱和酰胺。已经进行了一些机械研究以确定中间物种的性质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02848
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-bromo-N-(cyclohex-1-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺的键旋转动力学：5-Endo Trig自由基环化过程中酰基和手性转移势的影响

  摘要：

  已经通过可变温度NMR实验在不同溶剂中测量了一系列N-环烯基-N-苄基乙酰胺衍生物中N-烯基键旋转的障碍。阻挡层的范围为9.7至14.2 kcal / mol，这取决于乙酰胺酰基上的取代基。与非极性溶剂（例如甲苯）相比，诸如氯仿和甲醇之类的极性溶剂会增加旋转的障碍。估计了基于乙酰胺基的“模拟物”旋转的障碍。不同酰基的k rot值的相对顺序与其报道的Taft E s参数平行。在5- endo trig中成功进行手性转移 自由基环化，很明显，旋转速度必须比此处报道的旋转速度明显慢。

  DOI：

  10.1021/jo200343z

文献信息

• How Do Analogous α-Chloroenamides and α-Iodoenamides Give Different Product Distributions in 5-<i>Endo</i> Radical Cyclizations?
  作者：Dennis P. Curran、David B. Guthrie、Steven J. Geib

  DOI：10.1021/ja8012962

  日期：2008.7.1

  reaction by which the precursor is reductively deiodinated with HI. This side reaction is not available to chlorides, thereby explaining why the chlorides are better precursors in such reactions. The ability of the iodides to provide cyclized products can be largely restored by adding base. The chlorides and iodides then become complementary precursors, with chlorides giving largely cyclized/reduced products

  N-烯基氨基甲酰基甲基自由基的 5-内环化提供 γ-内酰胺自由基，根据试剂和反应条件，γ-内酰胺自由基又会演变为还原或非还原（烯烃）产物。几个小组已经做出令人惊讶的观察结果，即在这种环化中，氯化物是比碘化物更好的自由基前体。这里描述了锡和氢化硅介导的 N-benzyl-2-halo-N-cyclohex-1-enylacetamides 自由基环化的详细研究。直接还原、环化/还原和环化/非还原产物的比例不仅取决于反应条件和还原剂，还取决于前体。排除了基于酰胺旋转异构体效应的前体依赖性产物比率的先前解释。前驱依赖行为被进一步分解为两种不同的影响：(1) 环化/还原产物与环化/非还原产物的比例取决于自由基前体与产物γ-内酰胺自由基反应与氢化锡竞争的能力（碘化物可以竞争，氯化物不能），和（ 2) 在碘化物的情况下，大量直接还原（非环化）产物的出现归因于竞争性离子链反应，通过该反应，前体被 HI
• Tin-free visible light photoredox catalysed cyclisation of enamides as a mild procedure for the synthesis of γ-lactams
  作者：Eleonora Fava、Masaki Nakajima、Martin B. Tabak、Magnus Rueping

  DOI：10.1039/c6gc01099g

  日期：——

  A visible light mediated tin-free 5-endo-trig cyclisation of [small alpha]-chloroenamides, leading to synthetically valuable [gamma]-lactams in good yields and high diastereomeric ratios, was developed.

  开发了可见光介导的小α-氯烯酰胺的无锡5-内-trig环化反应，从而以高收率和高非对映体比率产生了合成上有价值的γ-内酰胺。
• Bond Rotation Dynamics of Enamides: The Effect of the Acyl Group and Potential for Chirality Transfer during 5-Endo Trig Radical Cyclizations
  作者：Andrew J. Clark、Dennis P. Curran、Joanna V. Geden、Natalie James、Paul Wilson

  DOI：10.1021/jo200343z

  日期：2011.6.3

  compared to nonpolar solvents such as toluene. The barrier to rotation of “mimics” for acetamide-based radicals are estimated. The relative order of the values of krot for different acyl groups parallels their reported Taft Es paramaters. For successful chirality transfer in 5-endo trig radical cyclization, it is evident that rotations would need to be significantly slower than those reported here.

  已经通过可变温度NMR实验在不同溶剂中测量了一系列N-环烯基-N-苄基乙酰胺衍生物中N-烯基键旋转的障碍。阻挡层的范围为9.7至14.2 kcal / mol，这取决于乙酰胺酰基上的取代基。与非极性溶剂（例如甲苯）相比，诸如氯仿和甲醇之类的极性溶剂会增加旋转的障碍。估计了基于乙酰胺基的“模拟物”旋转的障碍。不同酰基的k rot值的相对顺序与其报道的Taft E s参数平行。在5- endo trig中成功进行手性转移 自由基环化，很明显，旋转速度必须比此处报道的旋转速度明显慢。
• Is an Iodine Atom Almighty as a Leaving Group for Bu₃SnH-Mediated Radical Cyclization? The Effect of a Halogen Atom on the 5-Endo-trig Radical Cyclization of <i>N</i>-Vinyl-α-halo Amides
  作者：Osamu Tamura、Hana Matsukida、Atsushi Toyao、Yoshifumi Takeda、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo020007u

  日期：2002.8.1

  The effect of a halogen atom as a leaving group on Bu3SnH-mediated 5-endo-trig radical cyclization of N-(cyclohex-l-enyl) alpha-halo amides was examined. The cyclization of alpha-chloro amides occurred with a high degree of efficiency, whereas the corresponding alpha-iodo congeners gave only limited quantities of cyclization products. A detailed study revealed that these phenomena could be attributed to the initial conformations of alpha-halo amides. The cyclizing ability of alpha-iodo amides can be restored with Bu3SnCl or Bu3SnF as an additive. The cyclization of an alpha-iodo amide in the presence of Bu3SnF could be applied to a short-step synthesis of lycoranes featuring sequential 5-endo-trig and 6-endo-trig radical cyclizations.
• Ishibashi; Matsukida; Toyao, Synlett, 2000, # 10, p. 1497 - 1499
  作者：Ishibashi、Matsukida、Toyao、Tamura、Takeda

  DOI：——

  日期：——