5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene | 1246472-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene
• 英文别名: 5-diphenylphosphanyl-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene；Diphenyl-[25,26,27,28-tetrakis(phenylmethoxy)-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]phosphane；diphenyl-[25,26,27,28-tetrakis(phenylmethoxy)-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]phosphane
• CAS: 1246472-39-8
• 化学式: C₆₈H₅₇O₄P
• 分子量: 969.172
• InChiKey: YQSMMLYMDSUOSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.2
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到5-diphenylphosphinoyl-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯芳烃衍生的单亚氨基正膦酸酯：用于钯和镍催化交叉偶联的高效配体

  摘要：

  合成了第一个基于杯[4]芳烃骨架的单亚氨基正膦酸酯，并在芳基溴化物和芳基氯化物的芳基化反应中进行了测试。将这些配体与[Pd（OAc）2 ]或[Ni（cod）2 ]结合分别产生高活性的Suzuki-Miyaura和Kumada-Tamao-Corriu交叉偶联催化剂。TOF可达ca。4×10 5 摩尔（ARBR）⋅mol（M）-1 ⋅h -1在每种情况下获得的。观察到的显着活性可能是由于配体与带有腔穴的“ MArX”部分形成复合物的能力（内络合物），其高度拥挤的金属环境比单反应性较低的双连接中间体更倾向于单连接中间体的形成。空腔内涉及受体壁和芳香族底物的可能的超分子相互作用也可能显着影响反应速率，特别是通过增加内复合物的比例。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300091
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以75%的产率得到5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  腔形配体：快速的铃木-宫浦交叉偶联的杯形[4]芳烃基单膦。

  摘要：

  在钯催化的苯基硼酸与芳基卤化物（二恶烷，100°C，NaH）的交叉偶联反应中，评估了五个具有PPh 2基团作为唯一官能团锚定在其上边缘的圆锥杯[4]芳烃。对于芳基溴化物，在催化体系保持稳定数天的情况下，获得了很高的活性。配体的性能可与布赫瓦尔德型三芳基膦，即（2'-甲基[1,1'-联苯] -2-基）二苯基膦媲美，与所测试的杯芳烃基膦相比，可能在溶液中表现出螯合行为。具有最快配体的5-二苯基膦基-2-25、26、27、28-四（对甲氧基）苄氧基杯[4]芳烃（8），4-溴甲苯芳基化反应的反应频率为321 000对214000 mol（ArBr）.mol（Pd）-1。h -1为参考配体。杯芳烃配体在与芳基氯的Suzuki交叉偶联反应中也很有效。因此，通过使用1摩尔％的与一种膦缔合的[Pd（OAc）2 ]，在16小时后观察到了失活的芳烃4-氯茴香醚和4-氯甲苯的完全转化。杯芳烃-芳烃在芳烃溴化物的

  DOI：

  10.1002/chem.200903390
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴代萘 、 苯硼酸 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 以38.2%的产率得到1-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  杯芳烃膦在镍催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中的催化行为

  摘要：

  两个上边缘官能化的杯[4]芳烃，5-二苯基膦基-25,26,27,28-四苄氧基杯[4]芳烃和5-二苯基膦基-25,26,27,28-四-(对茴香基)在镍催化的苯基硼酸与芳基溴化物的交叉偶联中研究了甲氧基杯[4]芳烃。催化活性高于其他三芳基膦的催化活性，特别是 PPh3、P(o-tolyl)3 以及 Buchwald 型配体 o-biph-PPh2（TOFs 高达 2600 mol(ArPh) mol(Ni)-1 h-1)，但无法避免产生大量脱卤产物，这与经典的 Pd 催化反应形成强烈对比。即使在室温下，芳基氯也能获得良好的活性。1 和 2 的效率更高

  DOI：

  10.1002/ejic.201601351

文献信息

• Pseudo-capsular behaviour of two trans-coordinated calixarenyl phosphines
  作者：Laure Monnereau、David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1007/s11243-013-9754-0

  日期：2013.11

  The square-planar complex trans-[PtCl2L2] (L = 5-diphenylphosphinyl-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene) was prepared in two steps from [PtCl2(cod)] (cod = 1,5-cyclooctadiene) and the corresponding phosphine. In the solid state, the calixarene moieties adopt a typical pinched cone conformation; they are both turned towards the Cl–Pt–Cl rod, thereby forming a capsule that hosts the platinum centre.

  平面四边形复合物 trans-[PtCl2L2]（L = 5-二苯基膦酰基-25,26,27,28-四苄氧基-杯[4]芳烃）由 [PtCl2(cod)]（cod = 1,5-环辛二烯）和相应的膦通过两步反应制备而成。在固态下，杯芳烃部分采用典型的捏合锥构象；它们都朝向 Cl–Pt–Cl 棒，从而形成一个容纳铂中心的胶囊。
• Calixarene-Derived Mono-Iminophosphoranes: Highly Efficient Ligands for Palladium- and Nickel-Catalysed Cross-Coupling
  作者：Laure Monnereau、David Sémeril、Dominique Matt

  DOI：10.1002/adsc.201300091

  日期：2013.5.3

  The first mono‐iminophosphoranes based on a calix[4]arene skeleton have been synthesised and tested in the arylation of aryl bromides and aryl chlorides. Combining these ligands with [Pd(OAc)2] or [Ni(cod)2] resulted in highly active Suzuki–Miyaura and Kumada–Tamao–Corriu cross‐coupling catalysts, respectively. TOFs up to ca. 4×105 mol(ArBr)⋅mol(M)−1⋅h−1 were obtained in each case. The remarkable activities

  合成了第一个基于杯[4]芳烃骨架的单亚氨基正膦酸酯，并在芳基溴化物和芳基氯化物的芳基化反应中进行了测试。将这些配体与[Pd（OAc）2 ]或[Ni（cod）2 ]结合分别产生高活性的Suzuki-Miyaura和Kumada-Tamao-Corriu交叉偶联催化剂。TOF可达ca。4×10 5 摩尔（ARBR）⋅mol（M）-1 ⋅h -1在每种情况下获得的。观察到的显着活性可能是由于配体与带有腔穴的“ MArX”部分形成复合物的能力（内络合物），其高度拥挤的金属环境比单反应性较低的双连接中间体更倾向于单连接中间体的形成。空腔内涉及受体壁和芳香族底物的可能的超分子相互作用也可能显着影响反应速率，特别是通过增加内复合物的比例。
• Cavity-Shaped Ligands: Calix[4]arene-Based Monophosphanes for Fast Suzuki-Miyaura Cross-Coupling
  作者：Laure Monnereau、David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/chem.200903390

  日期：2010.8.9

  calixarenyl phosphanes tested may display chelating behaviour in solution. With the fastest ligand, 5‐diphenylphosphanyl‐25,26,27,28‐tetra(p‐methoxy)benzyloxy‐calix[4]arene (8), the reaction turnover frequency for the arylation of 4‐bromotoluene was 321 000 versus 214 000 mol(ArBr).mol(Pd)−1. h−1 for the reference ligand. The calixarene ligands were also efficient in Suzuki cross‐coupling reactions with aryl

  在钯催化的苯基硼酸与芳基卤化物（二恶烷，100°C，NaH）的交叉偶联反应中，评估了五个具有PPh 2基团作为唯一官能团锚定在其上边缘的圆锥杯[4]芳烃。对于芳基溴化物，在催化体系保持稳定数天的情况下，获得了很高的活性。配体的性能可与布赫瓦尔德型三芳基膦，即（2'-甲基[1,1'-联苯] -2-基）二苯基膦媲美，与所测试的杯芳烃基膦相比，可能在溶液中表现出螯合行为。具有最快配体的5-二苯基膦基-2-25、26、27、28-四（对甲氧基）苄氧基杯[4]芳烃（8），4-溴甲苯芳基化反应的反应频率为321 000对214000 mol（ArBr）.mol（Pd）-1。h -1为参考配体。杯芳烃配体在与芳基氯的Suzuki交叉偶联反应中也很有效。因此，通过使用1摩尔％的与一种膦缔合的[Pd（OAc）2 ]，在16小时后观察到了失活的芳烃4-氯茴香醚和4-氯甲苯的完全转化。杯芳烃-芳烃在芳烃溴化物的